我们课题组以氧化sp3碳氢键断裂作为基元反应,系统的研究了(1)不对称氧化碳氢官能化—碳碳键构筑、(2)氧化还原去外消旋化—碳氢键构筑以及(3)氧化动力学拆分—不对称氧化三种合成策略;分别应用这三种策略,实现了骨架和取代形式多样的醚、胺以及烷烃的不对称合成。这些方法在功能分子的不对称合成以及抗癌活性小分子的发...
第二部分工作:铁与硫自由基共催化下对醚sp3碳氢键的选择性氧化研究 以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁为催化剂,二苯二硫醚为共催化剂,氧气(1atm)为氧化剂组成的催化氧化体系,实现了对醚sp3Cα-H键的选择性氧化,将一系列的苄基醚转换成相应的酯产物,该方案具有优秀的官能团相容性和区域选择性.研究发现,硫自由基...
氧气参与的铁与硫自由基共催化下烯烃碳碳双键选择性氧化裂解和sp3碳氢键选择性氧化重庆大学博士学位论文学生姓名:熊保健指导教师:贺耘教授专业:化学工程与技术学科门类:工学重庆大学药学院二O一八年十一月万方数据
分类号:R9密级:单位代码:10422学号:201013809⑧∥菇办善硕士学位论文论文题目:二氧化锰.甲磺酸体系氧化活化与杂原子相连的SP3杂化碳氢键形成新的C.C键的研究ManganeseDioxide-—MethanesulfonicAcidPromotedDirectDehydrogenativeAlkylationofsp3C-HBondsAdjacenttoaHeteroatom作者姓名学院名称刘希功药学院专业名称天然药物化学指导教师...
活化内在惰性sp3碳氢键的挑战性主要体现在两个方面:一方面,相比较于sp2碳氢键,sp3碳氢键具有更高的键解离能和更低的酸性,这导致其难以活化;另一方面,活化sp3碳氢键时,其选择性也难以控制。 到目前为止,未活化的sp3碳氢键的直接官能化仍是合成有机化学面临的最具挑战性的问题之一。
使用硝基甲烷与该配合物反应时,能够得到sp3碳氢键加成的产物。当使用氘代硝基甲烷时,发现产物中的氘仅出现在配体的羟基上。另外,当使用四苯基环戊二烯酮作为配体时,无法发生硝基甲烷的碳氢键加成,证明了缺电子配体的重要性。 鉴于实验结果,在作者提出的反应机理中,硝基甲烷首先会被另一分子的硝基甲烷会去质子化并配...