自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中，在光照下，催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化，且两个活性位点之前需要有很近的距离，以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质（图1）。将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合，合成异质基序分子结，...
在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中,在光照下,催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化,且两个活性位点之前需要有很近的距离,以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质(图1)。 将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合,合成异质基序分子结,既可以构建双功能光催化剂,又具有清晰的...
近日,西班牙赫罗纳大学Arnau Call、Miquel Costas及意大利罗马第二大学Massimo Bietti等人联合报道了一种通过在易得羧酸中对非活化的伯和仲C(sp3)−H键进行对映选择性氧化,以此直接获得手性γ-内酯的通用策略。该策略的关键之处是使用高刚性空间位阻的锰催化剂,利用过氧化氢作为氧化剂,实现C-H氧化反应,产物具有优异...
但是,烷基惰性C(sp3)−H键一般具有较强的解离能(~96-101 kcal/mol)和较高的氧化还原电势(~3.0 V vs. SCE)导致其直接官能团化极为困难。因此,发展一种简便、温和、经济的方法来实现惰性烷烃C−H键官能团化是极其有价值的。近日,武汉大学高等研究院陆庆全课题组发展了光电条件下金属铁/镍协同催化实现C(sp3)...
自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中,在光照下,催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化,且两个活性位点之前需要有很近的距离,以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质(图1)。 将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合,合成异质基序分子结,既可...
摒弃导向基团,另一种可行的策略便是基于不同C-H键的电子密度差异来调控反应的选择性,底物分子中的杂原子(N、O、S等)及修饰的官能团本身便可影响邻近C-H键的电子密度,许多酶催化过程也正是通过这种方式实现了专一性反应。美国普林斯顿大学(Princeton University)的David W. C. MacMillan教授彼时已在光氧化还原催化...
在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中,在光照下,催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化,且两个活性位点之前需要有很近的距离,以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质(图1)。 将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合,合成异质基序分子结,既可以构建双功能光催化剂,又具有清晰的...
有鉴于此,韩国科学技术院(KAIST)Siyoung Q. Choi、高丽大学Sang Kyu Kwak等发现油水界面能够活化和氧化甲苯分子的C(sp3)-H化学键。 本文要点 要点1.在没有催化剂的温和条件选择性生成苯甲醛(选择性达到>99 %,转化率达到>99 %)。 要点2...
1. 本文发展了氯自由基介导的光催化芳基醚C(sp3)−H键氧化的新策略,该方法以吖啶盐(Mes-10-phenyl-Acr+-BF4-)为光催化剂,氧气为氧化剂,利用氯自由基的HAT过程,实现了不同取代基芳香醚C(sp3)−H键选择性氧化制备酯类产物(...