自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中，在光照下，催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化，且两个活性位点之前需要有很近的距离，以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质（图1）。将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合，合成异质基序分子结，...
在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中,在光照下,催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化,且两个活性位点之前需要有很近的距离,以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质(图1)。 将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合,合成异质基序分子结,既可以构建双功能光催化剂,又具有清晰的...
自然光和空气驱动C(sp3)-H键氧化 在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中,在光照下,催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化,且两个活性位点之前需要有很近的距离,以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质(图1)。 将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合,合成异质基序分子结,既可...
受此启发,他认为寻找一种合适的自由基前体,在光氧化还原催化剂的作用下能形成相应的自由基阳离子,基于极性匹配原则,假使该物种具有很强的亲电活性,则可优先攫取烷烃电子密度更高的C(sp3)-H键的H,反应的选择性可进一步提高,结合过渡金属催化体系进行后续转化,便有望实现上述目标。
在理想的C(sp3)-H键光催化氧化体系中,在光照下,催化剂应至少具备两个活性位点来同时完成C(sp3)-H键和O2的活化,且两个活性位点之前需要有很近的距离,以利于光生电荷的分离和反应中间体的快速传质(图1)。 将异质结的设计思想与结晶配位聚合物相结合,合成异质基序分子结,既可以构建双功能光催化剂,又具有清晰的...
1. 本文发展了氯自由基介导的光催化芳基醚C(sp3)−H键氧化的新策略,该方法以吖啶盐(Mes-10-phenyl-Acr+-BF4-)为光催化剂,氧气为氧化剂,利用氯自由基的HAT过程,实现了不同取代基芳香醚C(sp3)−H键选择性氧化制备酯类产物(...
图1. C(sp3)-H键直接氧化反应的类型。 如图2所示,由Ce2簇、苝酰亚胺配体(H4BTTD)和共轭配体(苯甲酸(BA)、1-萘酸(NA)和9-蒽甲酸(9-AC))分别构筑得到三种异基元分子结配合物CeBTTD-A,-B,-N,BTTD4−和第二配体在结构...
近日,美国纽约大学Marvin Parasram课题组报道了一种光激发硝基芳烃介导脂肪族化合物的无氧C-H羟基化反应。其中,光激发硝基芳烃具有双重性质,可充当C-H键的活化剂和氧原子源。与前期报道的方法相比,由于硝基芳烃的商业可用性,该策略具有低成本和高原子经济性。同时,该策略的底物范围更为广泛。机理研究表明,光激发硝基...
惰性烷烃C−H键的选择性官能团化,因能将廉价烷烃原料选择性合成为高附加值的功能化产物而备受青睐。但是,烷基惰性C(sp3)−H键一般具有较高的氧化还原电势(~3.0 V vs. SCE)和较强的解离能(~96-101 kcal/mol)导致其选择性转化极为困难。因此,发展一种简便、温和、经济的方法来实现惰性烷烃C−H键选择性...