前沿科研成果:设计和精准构筑[6+2]耦极环加成反应以合成苯并双氮杂八元环化合物 中环骨架广泛存在于生物活性分子和天然产物分子中。1,6-耦极环加成反应是中环化合物的有效策略。然而,目前报道的三例1,6-偶极子都是基于Tsuji-Trost化学,由过渡金属催化,通过对取代基、配体、溶剂的调控实现区域选择性的控制(图1A...
近日,南开大学黄有教授课题组设计合成了一系列邻氨基苯基Morita-Baylis-Hillman(MBH)碳酸酯,在Cs2CO3的催化下精准构筑了1,6-偶极子,避免了区域选择性的问题,以良好的收率得到了与异氰酸酯[6+2]环加成反应的产物。相关研究成果发表于Org. Lett.2021,23, 5430−5434(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c01770)。 黄友...
在更具体的反应体系中，如Buchwald反应和[4+2]环加成反应中，双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯以其独特的配位能力，显著提高了反应的效率和选择性，是现代化学合成中不可或缺的一分子伙伴。
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15.3.6 1,3- 偶极环加成反应的实例 在[4+2]环加成这一大类反应中,如果四电子组分为一个三原子体系的反应则生成一个五元环。 这些体系都有杂原子存在并拥有至少一个偶极共振形式,所以派生出了1,3-偶极环加成(1, 3 - dipolar cycloaddition) 这个说法。例子见下图。在这类反应被归为周环加成的依据有:烯烃...
综上所述,本文首次利用可见光介导的钯催化不对称(6+2)偶极环化反应,在温和条件下合成含有手性季碳中心的八元环内脂化合物。相关成果近期在线发表于Science China Chemistry。王宝成博士和魏怡博士为文章共同第一作者,陆良秋教授为通讯作...
中文名称:2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯中文别名:2-二环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯CAS No:657408-07-6EINECS号:613-838-2分子式:C26H35O2P沸点:513.3 °C at 760 mmHg闪光点:513.3 °C at 760 mmHg用途:作为配体,用于Buchwald, Suzuki等偶联反应中, 以及环加成反应中安全说明:S24/25;S36;S37...
Yoon课题组通过Lewis酸催化三重态能量转移策略实现了对映选择性[2+2]环加成反应(Figure 1b)。近日,美国科罗拉多州大学Robert Paton与英国牛津大学Martin D. Smith利用Lewis酸催化的三重态能量转移,实现了丙烯酰苯胺衍生物的不对称6π光环化反应,并以高收率、高对映选择性与非对映选择性获得一系列二氢喹诺酮衍生物...
[4+2]环加成异构体,进而说明NCOF的固有受限性;5)在催化量和化学计量NCOF的存在下,重结晶和单晶NCOF的反应速率略快于原位形成的NCOF(图5E),这表明底物可能会迁移到NCOF中进行反应;6)13C动力学同位素效应(KIE)显示3a的C2位为1.000、C7位为1.035,这说明二烯2与高度活化的hydroxytropylium离子进行加成是通过逐步...