光化学[2+2]环加成反应用于制备多官能化的氮杂-BCH 框架,与随后的脱氨步骤相结合,可制备桥官能化 BCP,而目前很少有合成解决方案可用于制备桥官能化 BCP。 研究团队首先通过光化学[2+2]环加成反应合成了一系列aza-BCHs,然后通过优化的脱氨条件,实现了氮原子的删除和BCPs的合成。该过程不仅提供了对现有化学空间...
分子内[2+2]光促进环加成反应,是构建天然产物环丁烷片段的一种重要策略。如Scheme 1所示,该反应可以通过两种连接方式发生环加成反应:1)烯烃所连接的链含三个原子,容易发生直接[2+2]环加成反应,生成产物A;2)烯烃所连接的链含两个原子,容易发生交叉[2+2]环加成反应,生成产物B。目前为止,许多课题组研究过光促进...
利用IRC计算,可以绘出模板底物的两种典型区域选择性的能量-路径图: 可以看出,形成[3·2·0]比[3·1·1]的过渡态能量更低,从而很好的解释了区域选择性。而从过渡态可以看出,实际上并未出现一个平面四边形的过渡态,而是出现了轨道的斜交——这就很有效的避免了对称性禁阻的环加成方式。 参考文献 [1]Gaussian ...
在2022和2023年间,M. Kevin Brown课题组报道过多种烯基硼酸酯和烯烃发生光敏[2+2]环加成反应,合成硼取代环丁烷的研究成果(Angew. Chem. Int. Ed.2022, 61, e202200725; J. Am. Chem. Soc.2022, 144, 18790; J. Am. Chem. Soc.2023, 145, 25061),基于此,作者以1,5-二烯烃1为模板底物,开展光敏[...
分子内[2+2]光促进环加成反应,是构建天然产物环丁烷片段的一种重要策略。如Scheme 1所示,该反应可以通过两种连接方式发生环加成反应:1)烯烃所连接的链含三个原子,容易发生直接[2+2]环加成反应,生成产物A;2)烯烃所连接的链含两个原子,容易发生交叉[2+2]环加成反应,生成产物B。目前为止,许多课题组研究过光促进...
[2+2]-光环加成属于最基本的有机转化反应,通过一步形成两个新的C-C σ键和多达四个立体中心,具有完美的原子经济性。如图1a所示,光化学[2+2]-环加成反应的里程碑包括分子内和非对映选择性变体。其中,不得不提交叉选择性光化学[2+2]-环加成:包括烯烃A的选择性活化,然后能够与烯烃B反应(图1b)。从机理角度...
在光催化[2+2]环加成反应中,两个共轭烯烃分子通过光照条件下的光激发,形成致密的四环烷化合物。这个反应过程可以通过以下步骤进行解释: 1.激发状态:光照条件下,共轭烯烃分子中的π电子被光激发到高能的激发态,形成“激发态共轭烯烃”。 2.互相吸引:激发态共轭烯烃分子之间的电子云相互吸引,并开始接近。 3. [2+...
其中,基于[2+2]-环加成合成环丁基硼酸酯的方法,包括Co催化、路易斯酸促进以及光催化反应(Scheme 1B,C),而光催化[2+2]-环加成是通过激发态光敏剂的能量转移到非硼取代烯烃底物进行的,且都是缺电子烯烃(Scheme 1C)。通过能量转移到烯基硼酸酯的光催化[2+2]-环加成合成环丁基硼酸酯的方法尚未有报道。近日,...
通常情况下,2 + 2环加成反应需要以下条件: 1.适当的反应物:反应物中必须包含两个具有不饱和双键的分子。 2.光源:2 + 2环加成反应通常需要光源作为催化剂。常用的光源包括紫外线、可见光或紫外-可见光。 3.温度控制:反应需要在适当的温度下进行。具体的温度范围取决于反应物的性质和反应条件。 4.溶剂选择:适当...
近日,遵义医科大学药学院韩文勇教授课题组首次合成了一种新型α-重氮三氟乙基锍盐,并将其用于铑催化的三组分[2+1+2]杂环加成反应中,通过将三氟甲基铑-卡拜(CF3C+=Rh)插入到氮-稠环杂芳烃的C=N键中,生成了一系列具有医药化学意义的含三氟甲基的咪唑[1,5-a]-氮杂环化合物。该策略在药物的后期修饰、含CD3...