近日,南开大学黄有教授课题组设计合成了一系列邻氨基苯基Morita-Baylis-Hillman(MBH)碳酸酯,在Cs2CO3的催化下精准构筑了1,6-偶极子,避免了区域选择性的问题,以良好的收率得到了与异氰酸酯[6+2]环加成反应的产物。相关研究成果发表于Org. Lett.2021,23, 5430−5434(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c01770)。 黄有...
近日,南开大学黄有教授课题组设计合成了一系列邻氨基苯基Morita-Baylis-Hillman(MBH)碳酸酯,在Cs2CO3的催化下精准构筑了1,6-偶极子,避免了区域选择性的问题,以良好的收率得到了与异氰酸酯[6+2]环加成反应的产物。相关研究成果发表于Org. Lett.2021,23, 5430−5434(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c01770)。 黄友...
上述结果表明,联烯 2a 在促进 1a 的脱CO 2 氧化加成中发挥了重要作用。其次,当使用苯乙烯或二苯基乙炔代替联烯 2a ,仅回收部分的底物 1a ,既没有生成八元环产物 8 或 10 ,也没有形成六元环产物 9 或 11 ,进一步证明具有高反应活性的单取代联烯的参与是反应成功的关键。 (图片来源: Angew. Chem. Int....
首先,底物1a在标准条件下反应时,未观察到源自中间体III的还原消除生成的六元环产物7,仅回收部分的底物1a。而在相同的反应时间内,加入2a后,1a的反应速率明显增加。上述结果表明,联烯2a在促进1a的脱CO2氧化加成中发挥了重要作用。其次,当使用苯乙烯或二苯基乙炔代替联烯2a,仅回收部分的底物1a,既没有生成八元环产物...
由此出发,近日,上海有机所麻生明院士团队报道了一种高度区域选择性钯催化联烯基苯并噁嗪酮与末端联烯的形式[6+2]环化过程,合成了一系列苯并氮杂辛环衍生物,反应过程中涉及中间体Int-B的形成(Scheme 1d)。并且对于非末端环外C=C...
15.3.6 1,3- 偶极环加成反应的实例 在[4+2]环加成这一大类反应中,如果四电子组分为一个三原子体系的反应则生成一个五元环。 这些体系都有杂原子存在并拥有至少一个偶极共振形式,所以派生出了1,3-偶极环加成(1, 3 - dipolar cycloaddition) 这个说法。例子见下图。在这类反应被归为周环加成的依据有:烯烃...
Yoon课题组通过Lewis酸催化三重态能量转移策略实现了对映选择性[2+2]环加成反应(Figure 1b)。近日,美国科罗拉多州大学Robert Paton与英国牛津大学Martin D. Smith利用Lewis酸催化的三重态能量转移,实现了丙烯酰苯胺衍生物的不对称6π光环化反应,并以高收率、高对映选择性与非对映选择性获得一系列二氢喹诺酮衍生物...
进一步地在该条件下实现了六氢嘧啶与双环[1.1.0]丁烷的(6+3)偶极环加成反应,得到了一系列2,6-二氮双环[6.1.1]癸烷化合物。据我们所知,这是双环[1.1.0]丁烷参与的首次高阶偶极环加反应,为以后基于双环[1.1.0]丁烷参与高...
加成反应 (addition reaction) ?定义 烯烃或炔烃分子中存在 键, 键键能较小, 容易断裂形成两个 键。 即能在含双键或三键 的两个碳原子上各加上一个原子或原子团的反应即为加成反应 (多为放热,是烯烃和炔烃的 特征反应 )。不稳定的环烷烃的开环反应也属于加成反应。 (1)催化加氢 在 Pt、Pd、Ni 等催化剂...
涉及超过6个π电子的环加成反应被称为高阶环加成反应,是解决复杂的合成挑战的一个很好的工具,可以用来构建包含中环体系的多环骨架,在发现新的活性分子和天然产物全合成方面具有有趣的潜力。然而在过去的50年里,这种独特的立体选择性的[8+2]以及[6+4]环加成反应在很大程度上是被忽略的。近期,丹麦奥胡斯大学(Aarhus...