前沿科研成果:设计和精准构筑[6+2]耦极环加成反应以合成苯并双氮杂八元环化合物 中环骨架广泛存在于生物活性分子和天然产物分子中。1,6-耦极环加成反应是中环化合物的有效策略。然而,目前报道的三例1,6-偶极子都是基于Tsuji-Trost化学,由过渡金属催化,通过对取代基、配体、溶剂的调控实现区域选择性的控制(图1A...
近日,南开大学黄有教授课题组设计合成了一系列邻氨基苯基Morita-Baylis-Hillman(MBH)碳酸酯,在Cs2CO3的催化下精准构筑了1,6-偶极子,避免了区域选择性的问题,以良好的收率得到了与异氰酸酯[6+2]环加成反应的产物。相关研究成果发表于Org. Lett.2021,23, 5430−5434(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c01770)。 黄友...
上述结果表明,联烯 2a 在促进 1a 的脱CO 2 氧化加成中发挥了重要作用。其次,当使用苯乙烯或二苯基乙炔代替联烯 2a ,仅回收部分的底物 1a ,既没有生成八元环产物 8 或 10 ,也没有形成六元环产物 9 或 11 ,进一步证明具有高反应活性的单取代联烯的参与是反应成功的关键。 (图片来源: Angew. Chem. Int....
由此出发,近日,上海有机所麻生明院士团队报道了一种高度区域选择性钯催化联烯基苯并噁嗪酮与末端联烯的形式[6+2]环化过程,合成了一系列苯并氮杂辛环衍生物,反应过程中涉及中间体Int-B的形成(Scheme 1d)。并且对于非末端环外C=C...
15.3.6 1,3- 偶极环加成反应的实例 在[4+2]环加成这一大类反应中,如果四电子组分为一个三原子体系的反应则生成一个五元环。 这些体系都有杂原子存在并拥有至少一个偶极共振形式,所以派生出了1,3-偶极环加成(1, 3 - dipolar cycloaddition) 这个说法。例子见下图。在这类反应被归为周环加成的依据有:烯烃...
综上所述,本文首次利用可见光介导的钯催化不对称(6+2)偶极环化反应,在温和条件下合成含有手性季碳中心的八元环内脂化合物。相关成果近期在线发表于Science China Chemistry。王宝成博士和魏怡博士为文章共同第一作者,陆良秋教授为通讯作...
Yoon课题组通过Lewis酸催化三重态能量转移策略实现了对映选择性[2+2]环加成反应(Figure 1b)。近日,美国科罗拉多州大学Robert Paton与英国牛津大学Martin D. Smith利用Lewis酸催化的三重态能量转移,实现了丙烯酰苯胺衍生物的不对称6π光环化反应,并以高收率、高对映选择性与非对映选择性获得一系列二氢喹诺酮衍生物...
[4+2]环加成异构体,进而说明NCOF的固有受限性;5)在催化量和化学计量NCOF的存在下,重结晶和单晶NCOF的反应速率略快于原位形成的NCOF(图5E),这表明底物可能会迁移到NCOF中进行反应;6)13C动力学同位素效应(KIE)显示3a的C2位为1.000、C7位为1.035,这说明二烯2与高度活化的hydroxytropylium离子进行加成是通过逐步...
图1. 有机胺催化的立体选择性[8+2]、[6+4] 以及形式[4+2]环加成反应。图片来源:Nature Chem. 如图1a所示,在手性胺催化剂的作用下,2-烯酮化合物会形成亚胺进而异构化为烯胺中间体,有三种可能存在的形式,从左到右依次是交叉型的二烯胺(cross dienamine)、环内线性的二烯胺、环外线性的二烯胺。和环庚三烯...