由于碳硼键的存在提供了一个容易发生官能团化的反应位点,这推动了环丁基硼酸酯化学在过去十年中的发展。目前已知的环丁基硼酸酯的制备方法包括环丁烷的C-H活化,电环化,双环[1.1.0]丁烷的官能团化,环丁烯的硼氢化等。而最常用的方法还是[2 + 2]环加成反应。尽管Hollis、Bach、Hiemstra、Grygorenko、Yoon、Swierk和...
光酶催化[2+2]环加成反应 随后作者研究了EnT1.3对含烯基喹诺酮衍生物的不对称[2+2]-环加成反应的光催化活性(图4,2a-13a)。大多数底物都能以较高的转化率和选择性得到环加成产物,对于底物3、8和12,偕二甲基部分的引入会导致对映选择性降低,这可能是由于EnT1.3活性位点和底物之间独特的结构互补性所致。值得...
手性阴离子催化不对称自由基正离子[2+2]环加成 1969年,Ledwith发现在Ce(IV)或Fe(III)的催化下,咔唑取代的乙烯能够生成[2+2]反应产物二咔唑取代环丁烷,并伴随偶联的链状产物(图2),以此拉开了自由基正离子2+2反应发展的序幕。经过不断的研究,一般认为机理为氧化剂氧化一般为芳环取代的烯烃生成自由基正离子,随...
通常情况下,2 + 2环加成反应需要以下条件: 1.适当的反应物:反应物中必须包含两个具有不饱和双键的分子。 2.光源:2 + 2环加成反应通常需要光源作为催化剂。常用的光源包括紫外线、可见光或紫外-可见光。 3.温度控制:反应需要在适当的温度下进行。具体的温度范围取决于反应物的性质和反应条件。 4.溶剂选择:适当...
近日,中山大学苏成勇/胡鹏团队利用前期报道的手性金属-有机笼Δ/Λ-MOC-16(Nat. Commun.,2016,7, 10487)在含水溶剂中实现了双光活性烯烃的[2+2]环加成反应的多重选择性控制(ACS Catal.2024,14, 7321-7331)(图1)。该策略具有底物兼容性好、底物无需特殊官能团等优势,并弥补了金属-有机笼在不对称光催化时...
最常见的[2+2]环加成反应出现在烯烃与多重键的反应中,如下图,以丙烯为例,画出其前线轨道(DFT,b3lyp/6-311g(d,p)),可以看出其分子轨道对称性禁阻HOMO与LUMO组合,因此在常温下不能发生[2+2]环加成。可以看到甲基参与了HOMO和LUMO,而在常温下HOMO和LUMO的轨道对称性和烯烃是吻合的,因此在基态可以发生Ene反应...
[2+2]环加成反应是一种非常重要的周环反应,它具有优异的化学选择性和立体专一性,在有机合成中常被用于构建具有很大张力的四元环。 最常见的[2+2]环加成反应出现在烯烃与多重键的反应中,如下图,以丙烯为例,画出其前线轨道(DFT,b3lyp/6-311g(d,p)),可以看出其分子轨道对称性禁阻HOMO与LUMO组合,因此在常...
[2+2]环加成反应是一种非常重要的周环反应,它具有优异的化学选择性和立体专一性,在有机合成中常被用于构建具有很大张力的四元环。 最常见的[2+2]环加成反应出现在烯烃与多重键的反应中,如下图,以丙烯为例,画出其前线轨道(DFT,b3lyp/6-311g(d,p)),可以看出其分子轨道对称性禁阻HOMO与LUMO组合,因此在常...
在光催化[2+2]环加成反应中,两个共轭烯烃分子通过光照条件下的光激发,形成致密的四环烷化合物。这个反应过程可以通过以下步骤进行解释: 1.激发状态:光照条件下,共轭烯烃分子中的π电子被光激发到高能的激发态,形成“激发态共轭烯烃”。 2.互相吸引:激发态共轭烯烃分子之间的电子云相互吸引,并开始接近。 3. [2+...
基础有机化学 L14-2(周环反应)看了这个视频你的电环化一定会转! BabyChem 基础有机化学 L12-2 烯烃卤化氢加成及其变式,某些缩合反应的必备基础! BabyChem 7.0万1693 基础有机化学 L17-3 烯酮的性质,重要直线型分子-1 BabyChem 3.2万227 1:05:19 ...