结果显示反应先通过[4+2]环加成生成中间体Int-IIa-[4+2],接着发生逆-[4+2]环加成生成中间体Int-Ia,Int-Ia再经[4+4]环加成生成中间体Int-IIa-[4+4],最后Int-IIa-[4+4]经单分子共轭碱消除机理(E1cB)发生消除反应生成环辛二烯产物3a并再生催化剂。其中中间体Int-IIa-[4+2]的催化剂片段邻位缺质子...
在该反应中,9H-芴-1-甲醛能和缺电子二烯发生热促[4+4]环加成反应,高周环、非对映、对映选择性生成环辛二烯衍生物。DFT计算研究显示,该反应经历了独特的[4+4]环加成反应机理:先经可逆[4+2]环加成反应生成非循环催化剂结合中间体,再经分步的逆[4+2]环加成-[4+4]环加成转化成环辛二烯产物。相关研究...
在该反应中,9H-芴-1-甲醛能和缺电子二烯发生热促[4+4]环加成反应,高周环、非对映、对映选择性生成环辛二烯衍生物。DFT计算研究显示,该反应经历了独特的[4+4]环加成反应机理:先经可逆[4+2]环加成反应生成非循环催化剂结合中间体,再经分步的逆[4+2]环加成-[4+4]环加成转化成环辛二烯产物。相关研究...
4+4环加成光反应条件4 4环加成光反应条件 四环素类抗生素如四环素、土霉素等在体内可与核糖体亚基结合,产生抑菌作用。但当四环素类抗生素与其它药物联合使用时,可能会发生相互作用,导致药效减弱或增强。其中,四环素类抗生素与抗结核药物利福平联合使用时,可导致四环素类抗生素的抑菌作用减弱。这种相互作用是通过利福平诱导...
通过这种方法能够得到修饰不同官能团的环辛二烯烃衍生物。DFT理论计算研究说明该反应的机理首先通过可逆的[4+2]环加成得到停留态的闭环催化剂,这种状态导致催化剂无法进行催化消除。通过逆-[4+2]环加成、[4+4]环加成反应生成环状环加合物,这种反应过程是导致具...
总之,Karl Anker Jørgensen课题组报道了一种新颖的热促[4+4]环加成反应,能够高选择性得到一系列环辛二烯衍生物。作者同时利用计算化学揭示该反应经历了一种独特的[4+4]环加成反应机理。 论文信息: Asymmetric C‑Alkylation of Nitroalkanes via Enzymatic Photoredox ...
在系列产物衍生化的研究中,实现了桥环结构向复杂稠环化合物的高效转化。作者通过调控和优化实验条件,对反应机理进行了探究和初步阐释,借助氘代实验证明了串联的1,5-氢转移/碳正离子诱导的烯烃环化/Schmidt重排是实现桥环向稠环化合物转化的反应机理。该新颖方法是对type II型[4+4]环加成反应的重要发展,为具有桥头...
目前,利用环加成构建anti-Bredt [5.3.1]桥环化合物的方法只有两种:1)Shea教授开发的type-II型分子内的DA反应,这一反应过程需要活化的亲双烯体,否则反应温度大多需要接近200度的高温或气相反应;2)Wender教授开发的由Ni(0) 催化的type-II型分子内的[4+4]环加成反应(Fig.1a),该方法依赖于双1,3-丁二烯前体的...
南开大学黄有教授使用DABCO为催化剂,成功实现了炔酮和α,β-不饱和酮的分子间的[4+4]环加成反应,发展了一个新的多取代八元环状醚类化合物高效合成方法。该方法催化剂便宜易得,反应对空气和水均不敏感,反应条件温和、原料易得、具有广泛的官能团普适性,该反应可以放大到克级。根据实验结果以及相关文献,提出了可...
另一种更为直接的合成方法,是使用共轭二烯作为4碳组分,直接通过[4+4]环加成合成八元环骨架(图2)。但是该合成方法有以下挑战:首先是[4+2]的副反应,生成六元环的产物是主要的竞争产物;其次是不同共轭二烯的化学选择性如何实现。在1992年,Dieck利用铁催化剂首次实现了共轭二烯的交叉环加成,但是需要300多小时的...