3+2环加成反应如下：1、反应物分子必须含有不饱和键（双键、三键、苯环等）。2、如果是双键、三键与溴水或溴的四氯化碳（苯等）溶液加成反应，条件是常温、常压；与水、卤化氢等是要催化剂，有时还会加热，甚至是需要高温高压催化剂。3、加成反应还需要一定的反应条件，如催化剂、适宜的温度和反应时间...
经过对手性氮杂环卡宾催化剂和反应条件的筛选,最终发现在茚胺醇衍生的三唑盐A1为催化剂的前提下,以DIPEA为碱,甲苯和乙二醇二甲醚(3:1)混合溶剂中,在室温下反应12小时既可以88%的收率,11:1:1.5的dr值和95%的ee值获得目标产物3a(图2)。 图2. 反应最优条件(来源:Organic Letters) 在确定了反应的最优条件之后...
Conia-ene反应机制具有以下特点:共价有机基-取代基键中所形成的键和环上配位基之间形成正负离子中间体以及当F离子参与C-C键生成反应即偶极子聚变发生二级反应,以加速反应进程。 在正常情况下,3+2环加成反应机理的反应过程中,具有初始的催化剂的取代基结合的有机效应基,它可以催化c-c键的形成,同时当乙酰基组分...
为了更深入研究该非对映选择性(3+2)环加成的机理,作者对喹啉1a与3-己炔2b的反应进行了密度泛函理论DFT计算(Figure 3A)和计算的过渡态结构及吉布斯自由能(Figure 3B)。 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 基于确定的最优反应条件(Table 1, entry 1),作者详细地考察了该反应...
首先,作者通过邻硅基三氟甲磺酸酯1与一系列含有不同N-EWGs的2a-2e为底物,在咪唑/CH2Cl2条件下,合成了一系列含有不同N-EWGs的炔酰胺衍生物3a-3e。同时,3a-3e在Cs2CO3/18-crown-6条件下进行(3+2)环加成,随后通过进一步的C-质子化和选择性水解后,可获得相应的吲哚衍生物4,收率为39-79%(Table 1)。
[3+2]环加成反应是快速构建五元碳(杂)环的有效手段,但是,通常需要预先制备较为复杂、甚至不太稳定的1,3-偶极子,一定程度上限制了其应用,因此,发展新的[3+2]环加成策略十分必要。近年来,自由基反应因为温和、官能团兼容性好等特点引起了化学工作者的广泛重视,然而,自由基介导的炔烃[3+2]环加成反应还鲜有报道...
1 第2章加成反应加成反应是有机反应中最常见的反应类型之一,由多个反应物加合生成一个产物。被加成反应物含有不饱和键,如碳碳双键、碳碳三键、碳氧双键、碳氮双键等..
德国明斯特大学Frank Glorius课题组开发了一种将EnT(环化)/SET(重芳构化)相结合的策略,实现了喹啉与炔烃的形式peri-(3+2)环加成反应,合成了一系列氮杂苊衍生物。其中,市售的铱配合物具有光敏剂和光氧化还原催化剂的双重作用,可促进环化/重芳构...
在最优条件下,作者考察了[3+2]环加成反应的底物范围(图3)。首先,考察了酰胺上的取代基(图3A)。简单的烷基(2-3)、芳基(4)、杂原子官能团(5-8)以及饱和杂环(9-12)取代的底物都能兼容该反应,以中等至较好的收率(56-80%)和非对映选择性(dr 2:1-9:1)得到所需的环戊烷产物,但带有α-H的底物却不能兼...