3+2环加成反应如下：1、反应物分子必须含有不饱和键（双键、三键、苯环等）。2、如果是双键、三键与溴水或溴的四氯化碳（苯等）溶液加成反应，条件是常温、常压；与水、卤化氢等是要催化剂，有时还会加热，甚至是需要高温高压催化剂。3、加成反应还需要一定的反应条件，如催化剂、适宜的温度和反应时间...
1. Conia-ene反应机制的特点包括：在共价有机基-取代基键中形成键和环上配位基之间的正负离子中间体；在F离子参与C-C键生成的反应中，即偶极子聚变发生二级反应，以加速反应进程。2. 在标准的3+2环加成反应机理中，反应过程开始时，具有初始催化的取代基与有机效应基结合，这可以催化C-C键的形成。
同时,3a-3e在Cs2CO3/18-crown-6条件下进行(3+2)环加成,随后通过进一步的C-质子化和选择性水解后,可获得相应的吲哚衍生物4,收率为39-79%(Table 1)。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 在获得上述最佳反应条件后,作者对底物范围进行了扩展(Table...
2a在CuI/CH3CN条件下反应,则发生1,2-烷基迁移扩环,以82%的收率得到共轭环己二烯化合物6。产物2a的重氮基团也可以被氧化和偕-二氟烯烃化,得到相应的α-酮酯化合物7(87%)和偕二氟烯烃8(87%)。2a与碘苯在Pd(PPh3)4/iPr2NH条件下的交叉偶联,生成环外双键进一步官能化的二烯化合物9,Z/E> 2:1。在BF3·...
另一方面,具有不同取代基团的8-喹啉酯可与5-癸炔反应生成相应的周环(3+2)环加成产物(Table 2C,3q-3y)。带有不同取代基的8-喹啉酮类衍生物也能够在反应体系中耐受,顺利生成对应目标产物(3z,3aa-3af)。当底物为喹啉酮的羰基被缩合的氮杂芳烃取代的菲咯啉时,反应生成具有优异反式非对映选择性的C4-C5周...
综上所述,本课题组以太阳光为光源,在室温、无任何光催化剂条件下,实现太阳光介导芳基偶氮类化合物与芳炔的[3 + 2]环加成反应,并用于高效构建咔唑骨架。这一成果近期发表在Org. Chem. Front.,2021,8, 5045-5051,硕士研究生张文杰为文章第一作者,李洪基教授和王磊教授为通讯作者,第一通讯单位为淮北师范大学。
德国明斯特大学Frank Glorius课题组开发了一种将EnT(环化)/SET(重芳构化)相结合的策略,实现了喹啉与炔烃的形式peri-(3+2)环加成反应,合成了一系列氮杂苊衍生物。其中,市售的铱配合物具有光敏剂和光氧化还原催化剂的双重作用,可促进环化/重芳构...
以具有双亲核性的(E)-3-苯基-3-(2-甲基肼基 丙酸乙酯为起始底物进行铜) 催化不对称[3+2]环加成反应的条件优化。探究各实验因素对产率的影响,包括 温度高低、溶剂效应、多种催化剂的使用及其实验过程中的使用量、还包括不 同种类的添加剂等,最终筛选出了反应的最佳条件。 Cu/ 底物的普适性探究是在最佳条件...
在最优条件下,作者考察了[3+2]环加成反应的底物范围(图3)。首先,考察了酰胺上的取代基(图3A)。简单的烷基(2-3)、芳基(4)、杂原子官能团(5-8)以及饱和杂环(9-12)取代的底物都能兼容该反应,以中等至较好的收率(56-80%)和非对映选择性(dr 2:1-9:1)得到所需的环戊烷产物,但带有α-H的底物却不能兼...
[3+2]环加成反应是快速构建五元碳(杂)环的有效手段,但是,通常需要预先制备较为复杂、甚至不太稳定的1,3-偶极子,一定程度上限制了其应用,因此,发展新的[3+2]环加成策略十分必要。近年来,自由基反应因为温和、官能团兼容性好等特点引起了化学工作者的广泛重视,然而,自由基介导的炔烃[3+2]环加成反应还鲜有报道...