中山大学童明良教授课题组将光化学[2+2]环加成反应与自旋交叉性质相结合,首次实现了可逆调控。利用具有潜在光化学[2+2]环加成反应的3-苯乙烯基吡啶(3-spy)配体构筑了一例二维Fe(II)-Pd(II)霍夫曼型自旋交叉框架化合物[Fe(3-spy)2{...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(...
最近,PrincetonUniversity的Paul J. Chirik教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种通过铁催化剂实现的烯烃-二烯[2+2]环加成与脱聚{attr}3229{/attr}。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. 该研究通过使用芳基取代的吡啶二亚胺铁配合物作为催化剂,促进了烯烃和二烯的[2 + 2]环加成催化反应,从而形成乙烯基环丁烷...
近日,美国普林斯顿大学的Robert R. Knowles教授课题组和百时美施贵宝的Fedor Romanov-Michailidis团队合作,报道了通过可见光驱动的分子间交叉[2+2]环加成反应快速构建氧杂螺[3.3]庚烷(Scheme 1B)。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.1c01173)。
而且没有必要来另画一个轨道或者状态相关图来分析逆环加成反应,微观可逆性原理确保了逆向反应与正向反应的分析可以使用同一个相关图。还有很重要的一点是,当遇到一个新反应时,有时候用逆向反应分析会更容易一些,而结果同样适用于正向反应。 这里想到一段往事,以前一个师弟问我试剂平台上为什么买不到环戊二烯原料,...
近日,美国普林斯顿大学的Robert R. Knowles教授课题组和百时美施贵宝的Fedor Romanov-Michailidis团队合作,报道了通过可见光驱动的分子间交叉[2+2]环加成反应快速构建氧杂螺[3.3]庚烷(Scheme 1B)。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI:10.1021/jacs.1c01173)。
[2+2]环加成是构建四元环最直接和原子经济性的方法。其中,光照条件驱动的[2+2]环加成反应发展较早,已广泛地应用到有机合成中。1963年,Schenck团队报道了噻吩与3,4-二甲基呋喃-2,5-二酮在二苯甲酮在光照条件下发生分子间交叉[2+2]环加成。此后,Bach课题组和Yoon课题组陆续报道了分子间或分子内的不对称交...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(...