中山大学童明良教授课题组将光化学[2+2]环加成反应与自旋交叉性质相结合,首次实现了可逆调控。利用具有潜在光化学[2+2]环加成反应的3-苯乙烯基吡啶(3-spy)配体构筑了一例二维Fe(II)-Pd(II)霍夫曼型自旋交叉框架化合物[Fe(3-spy)2{...
而单一异构体在不同条件下可以得到不同产物,比如3z经水解和Curtius重排后可以得到环丁胺(Scheme 5C),3o经 差向异构化和Ru催化呋喃环氧化裂解得到二酰化2-氧杂螺[3.3]庚烷(Scheme 5D)。此外,Weinreb酰胺取代的2-氧杂螺[3.3]庚烷3ad在经还原和异构化后可得到因稳定性和易发生聚合而无法直接由[2+2]环加成合成...
在[4+2]环加成这一大类反应中,如果四电子组分为一个三原子体系的反应则生成一个五元环。 这些体系都有杂原子存在并拥有至少一个偶极共振形式,所以派生出了1,3-偶极环加成(1, 3 - dipolar cycloaddition) 这个说法。例子见下图。在这类反应被归为周环加成的依据有:烯烃组分的立体化学保持,对溶剂的极性相对不...
近日,美国普林斯顿大学的Robert R. Knowles教授课题组和百时美施贵宝的Fedor Romanov-Michailidis团队合作,报道了通过可见光驱动的分子间交叉[2+2]环加成反应快速构建氧杂螺[3.3]庚烷(Scheme 1B)。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.1c01173)。 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 基于课题...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(...
NHC催化[2+2]环加成反应机理的研究m摘要本论文对NHC催化[2+2]环加成反应发生机理设计的两条通道进行了量化的计算和分析。通道A与通道B的不同之处源于催化剂氮杂环卡宾(NHC)作用的对象不同。其A是催化剂氮杂环卡宾(NHC)首先对反应物R2的连接N的C原子进行亲核进攻;接下来,中间体与反应物R1发生协同的环加成过程...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(...
最近,该团队在光化学去消旋化反应研究中取得了新进展:通过[2+2]光可逆环化反应,并利用手性催化剂对映选择性控制光环裂解,实现从头去消旋化合成对映体富集的环丁烷,两个C(sp3)-C(sp3) 键的同时形成和解离使得三个立体中心的中间体能够有效实现去消旋化,涉及全碳季碳和相邻季碳手性中心,为实现不对称光化学反应(...
[2+2]环加成点击反应制备有机太阳能电池非富勒烯聚合物受体.docx,[2+2]环加成点击反应制备有机太阳能电池非富勒烯聚合物受体 摘要 有机太阳能电池中,富勒烯受体材料因其高电子迁移率、高电子亲和能,以及可与供体材料形成纳米互穿网络的优点而受到广泛的研究和关注。然而,