不对称[2+2]中,氧化还原机理与基态协同机理的例子较少,本文将优先讨论以此机理为基础的相关发现与创新。 手性阴离子催化不对称自由基正离子[2+2]环加成 1969年,Ledwith发现在Ce(IV)或Fe(III)的催化下,咔唑取代的乙烯能够生成[2+2]反应产物二咔唑取代环丁烷,并伴随偶联的链状产物(图2),以此拉开了自由基正离...
基础有机化学 L14-5(周环反应)[2+2]环加成的两种反应机理 3.8万播放 基础有机化学 L11-6 含氮脂杂环 环氮乙烷 烯胺的制备 4.6万播放 基础有机化学 L11-2 醚的碳氧键断裂反应,醚的碱性,饱和碳的取代反应总结 5.7万播放 基础有机化学 L11-1 醚与脂杂环的物理性质,脂杂环的名称,立体电子效应,异头碳效应...
2,2,2-三氟-n-甲基-n-(三甲基硅烷基)乙酰胺反应机理 反应起始,反应物分子在溶剂中自由运动。 三甲基硅烷基的电子效应影响了反应活性。2,2,2-三氟基团的强吸电子性发挥关键作用。反应体系中的温度对反应速率有显著影响。分子间的碰撞频率决定了反应的初步接触。酰胺键的存在改变了分子的空间结构。溶剂的极性...
在光催化[2+2]环加成反应中,两个共轭烯烃分子通过光照条件下的光激发,形成致密的四环烷化合物。这个反应过程可以通过以下步骤进行解释: 1.激发状态:光照条件下,共轭烯烃分子中的π电子被光激发到高能的激发态,形成“激发态共轭烯烃”。 2.互相吸引:激发态共轭烯烃分子之间的电子云相互吸引,并开始接近。 3. [2+...
进一步的机理研究证明了双肉桂酰基烯酮二硫代缩醛可以被可见光直接激发,并利用密度泛函理论(DFT)研究了非常规的交叉[2 + 2]环加成反应。 本研究中,作者开发了一种新颖的光环化反应,通过可见光作为唯一的能源需求,实现了从易得的双(肉桂酰基)酮二硫代乙酸酯出发,合成桥联的双环[3.1.1]庚烷-2,4-二酮和融合的双...
本文从理论的角度综述了三类[2 + 2]环加成反应的反应机理,即简单烯烃或炔烃参与的环加成反应、累积双键体系参与的环加成反应以及稀土钍化合物参与的环加成反应。得出对于简单的烯烃或炔烃之间的环加成反应一般是按双自由基机理进行,而其他两类反应主要按协同机理或两性离子方式进行,并且从前线分子轨道作用理论角度分析...
结合Baik课题组的研究工作以及前面的机理研究实验,作者认为该光反应不是通过直接激活催化剂6发生环加成反应,而是通过激活底物和催化剂间生成的络合物8发生反应(Scheme 5)。因此,作者提出了如Scheme 5所示的反应机理。络合物8在光照下转化成激发态8*。8*发生系间跨越和Si面进攻环化成9或9’,接着再发生系间跨越和关...
图7. 反应机理研究(来源:Nat. Catal.) 总结 何健团队利用UiO-69型框架支撑的铜三线态光敏剂,实现了一系列分子间交叉[2+2]环加成反应,并首次实现了可见光诱导的简单苯乙烯与缺电子烯烃的分子间交叉[2+2]环加成。将binap配位的铜(I)配合物固载在MOF这一方法显著提高了铜光敏剂的光稳定性并延长了光敏剂三线...
[2+2]环加成反应机理的理论研究[2+2]环 文档格式: .pdf 文档大小: 330.33K 文档页数: 7页 顶/踩数: 0/0 收藏人数: 0 评论次数: 0 文档热度: 文档分类: 待分类 文档标签: 22环 [2+2]环加成反应机理的理论研究,[2+2]环加成反应机理的理论研究[2+2]环,[2+2]环 ...
[2+2]环加成反应是有机化学中非常重要的一类反应,其机理的研究一直是实验和理论工作者关注的课题之一.本文从理论的角度综述了三类[2+2]环加成反应的反应机理,即简单烯烃或炔烃参与的环加成反应,累积双键体系参与的环加成反应以及稀土钍化合物参与的环加成反应.得出对于简单的烯烃或炔烃之间的环加成反应一般是按双自...