Olivier Baudoin课题组长期致力于利用1,4-钯迁移介导的C-H活化策略实现环的构建。2019年,其利用1,4-Pd迁移策略实现了氧或氮原子的邻位C(sp3)-H键活化,实现了多种吲哚啉的合成。实验表明,通过1,4-Pd迁移产生σ-烷基钯络合物可以进一步影响位于下一个邻位取代基上的C(sp3)-H的活化(Scheme 1b)。基于以上研究...
上海有机所天然产物有机合成化学院重点实验室林国强课题组利用金属钯从芳基向烯基位置的1,4-迁移策略,并利用分子间的Heck偶联反应作为后续转化反应,高效高立体选择性实现了1,3-共轭二烯的构建(胡天骄等,Angew. Chem. Int. Ed.2018,57, 5871)。此...
近日,中国科学院上海有机化学研究所林国强研究员与上海交通大学医学院附属新华医院普外科/上海市胆道疾病研究所的魏东博士等详细回顾了1,4-钯迁移串联反应的研究进展。考虑到以往的迁移反应综述已经对不同的迁移模式进行了详细的解释,故而本综述将关注的重点集中在钯迁移后的串联反应中,并以此为依据对钯迁移反应进行...
一般来说,芳基钯物种相比烯基钯具有更高的热力学稳定性。因此,虽然烯基向芳基1,4-钯迁移很早就被人熟知,但是其逆反应,一直无法实现。 上海有机化学研究所林国强研究员、冯陈国副研究员及其合作者通过对于底物的设计和反应条件的筛选,综合应用电性和空间因素调控该迁移反应,成功实现了首例芳基向烯基1,4-钯迁移反...
图1:2-芳基噻吩(衍生物)的钯催化β-乙烯基化反应 最近,法国雷恩大学Henri Doucet课题组开发了一种基于钯1,4-迁移的方法,实现了对这类噻吩的β-位进行乙烯基化(图1,d)。通过将2-(2-溴芳基)噻吩氧化后与钯反应,再通过钯1,4迁移激活这些噻吩基的β-C-H位,在经典的钯催化Heck反应中获得了β乙烯基化的2...
EurJOC:基于钯催化1,4-迁移的噻吩选择性 β-乙烯基化噻吩衍生物在药物和材料化学中有着广泛的应用。因此,通过简便的方法在噻吩上引入官能团仍然是有机合成中的一个关键研究课题。目前,通过C-H键活化进行金属催化的噻吩直接α官能化被认为是制备α取代噻吩的最有效方法之一。尽管噻吩β位芳基化的反应性通常低于α-...
1,5-钯迁移反应及后续偶联转化,金属催化的C-H键活化反应是有机化学领域研究最为活跃的领域之一,很多C-H键活化反应都需要导向基参与,“through-space”metal/hydrogenshift反应无需引入导向基
基于CBA策略可以实现卡宾迁移插入促进的1,4-钯/氢迁移反应,发展了构建了异香豆素、七、八元环内脂和七元环内酰胺以及苯并异喹啉酮等类化合物的新方法(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 319; Nat. Commun. 2020, 11, 461; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 18261; ACS Catal. 2021, 11, 1570)...
从机理上讲,1,4-钯迁移由于有稳定的五元钯环形成,不易发生还原消除生成不稳定的四元环产物,所以钯和氢原子的转位相对容易,从而生成重排的钯物种(图2a);而1,5-钯迁移由于迁移距离较长,生形成六元钯环中间体相对困难,更重要的是,一旦该中间体生成,它更倾向于形成热力学稳定的五元环产物,而不是预期的迁移产物...
近日,兰州大学梁永民教授课题组开发了钯催化的邻碘芳基烯丙基醚经重排反应合成1-菲酚衍生物。该成果近期以“Palladium-catalyzed rearrangement reaction to access 1-phenanthrol derivatives”为题,发表在Chemical Communications上。 研究...