上海有机所天然产物有机合成化学院重点实验室林国强课题组利用金属钯从芳基向烯基位置的1,4-迁移策略,并利用分子间的Heck偶联反应作为后续转化反应,高效高立体选择性实现了1,3-共轭二烯的构建(胡天骄等,Angew. Chem. Int. Ed.2018,57, 5871)。...
一般来说,芳基钯物种相比烯基钯具有更高的热力学稳定性。因此,虽然烯基向芳基1,4-钯迁移很早就被人熟知,但是其逆反应,一直无法实现。 上海有机化学研究所林国强研究员、冯陈国副研究员及其合作者通过对于底物的设计和反应条件的筛选,综合应用电性和空间因素调控该迁移反应,成功实现了首例芳基向烯基1,4-钯迁移反...
近日,中国科学院上海有机化学研究所林国强研究员与上海交通大学医学院附属新华医院普外科/上海市胆道疾病研究所的魏东博士等详细回顾了1,4-钯迁移串联反应的研究进展。考虑到以往的迁移反应综述已经对不同的迁移模式进行了详细的解释,故而本综述将关注的重点集中在钯迁移后的串联反应中,并以此为依据对钯迁移反应进行...
Olivier Baudoin课题组长期致力于利用1,4-钯迁移介导的C-H活化策略实现环的构建。2019年,其利用1,4-Pd迁移策略实现了氧或氮原子的邻位C(sp3)-H键活化,实现了多种吲哚啉的合成。实验表明,通过1,4-Pd迁移产生σ-烷基钯络合物可以进一步影响位于下一个邻位取代基上的C(sp3)-H的活化(Scheme 1b)。基于以上...
通过钯催化的[4+1]环加成反应，成功合成N-取代邻苯二酰亚胺 为进一步证实该环化反应的有效性，我们选取了ClCF作为实验对象，进行了详细的验证。在深入探索钯催化的[4+1]环加成反应后，我们选定2COONa和2-碘-N-苯基苯甲酰胺为模型底物，并针对不同的催化剂、配体、碱和溶剂进行了全面的研究，旨在找到最佳的反应...
1,4-钯/氢迁移是实现远程选择性C-H键活化的重要方法。在前期研究中,湖南师范大学黄学良课题组发展了卡宾桥联C-H键活化反应策略(Carbene Bridging C-H Activation, CBA)。基于CBA策略可以实现卡宾迁移插入促进的1,4-钯/氢迁移反应,发展了构建了异香豆素、七、八元环内脂和七元环内酰胺以及苯并异喹啉酮等类化合...
近日,中国科学院上海有机化学研究所林国强研究员与上海交通大学医学院附属新华医院普外科/上海市胆道疾病研究所的魏东博士等详细回顾了1,4-钯迁移串联反应的研究进展。考虑到以往的迁移反应综述已经对不同的迁移模式进行了详细的解释,故而本综述将关注的重点集中在钯迁移后的串联反应中,并以此为依据对钯迁移反应进行...
ChemCatChem:1,5-钯迁移反应研究进展 “Through space”的金属/氢迁移是金属有机化学中实现远程C-H键选择性官能团化的基元步骤之一。其中,1,4-金属迁移已经作为一种独特的有机合成策略被广泛应用,而与之形成鲜明对比的是, 涉及1,5-钯迁移的工作却报道得很少。
EurJOC:基于钯催化1,4-迁移的噻吩选择性 β-乙烯基化噻吩衍生物在药物和材料化学中有着广泛的应用。因此,通过简便的方法在噻吩上引入官能团仍然是有机合成中的一个关键研究课题。目前,通过C-H键活化进行金属催化的噻吩直接α官能化被认为是制备α取代噻吩的最有效方法之一。尽管噻吩β位芳基化的反应性通常低于α-...
近年来通过过渡金属催化的1,4迁移反应在合成多取代烯烃方面已经取得了不错的成果。林国强课题组首先报道了通过钯、铑催化的芳基到烯基1,4迁移反应构建多取代烯烃。在此基础上,林国强课题组、余正坤课题组和梁永民课题组也探索了一系列偶联试剂来拓展此类反应。然而这些偶联试剂大都限制为亲核试剂,这使得通过过渡金属...