近日,中国科学院上海有机化学研究所林国强研究员与上海交通大学医学院附属新华医院普外科/上海市胆道疾病研究所的魏东博士等详细回顾了1,4-钯迁移串联反应的研究进展。考虑到以往的迁移反应综述已经对不同的迁移模式进行了详细的解释,故而本综述将关注的重点集中在钯迁移后的串联反应中,并以此为依据对钯迁移反应进行...
上海有机所天然产物有机合成化学院重点实验室林国强课题组利用金属钯从芳基向烯基位置的1,4-迁移策略,并利用分子间的Heck偶联反应作为后续转化反应,高效高立体选择性实现了1,3-共轭二烯的构建(胡天骄等,Angew. Chem. Int. Ed.2018,57, 5871)。此...
近日,中国科学院上海有机化学研究所林国强研究员与上海交通大学医学院附属新华医院普外科/上海市胆道疾病研究所的魏东博士等详细回顾了1,4-钯迁移串联反应的研究进展。考虑到以往的迁移反应综述已经对不同的迁移模式进行了详细的解释,故而本综述将关注的重点集中在钯迁移后的串联反应中,并以此为依据对钯迁移反应进行...
Olivier Baudoin课题组长期致力于利用1,4-钯迁移介导的C-H活化策略实现环的构建。2019年,其利用1,4-Pd迁移策略实现了氧或氮原子的邻位C(sp3)-H键活化,实现了多种吲哚啉的合成。实验表明,通过1,4-Pd迁移产生σ-烷基钯络合物可以进一步影响位于下一个邻位取代基上的C(sp3)-H的活化(Scheme 1b)。基于以上研究...
1,4-钯/氢迁移是实现远程选择性C-H键活化的重要方法。在前期研究中,湖南师范大学黄学良课题组发展了卡宾桥联C-H键活化反应策略(Carbene Bridging C-H Activation, CBA)。基于CBA策略可以实现卡宾迁移插入促进的1,4-钯/氢迁移反应,发展了构建了异香豆素、七、八元环内脂和七元环内酰胺以及苯并异喹啉酮等类化合...
1,4-钯迁移反应是这类反应的代表,目前研究十分多,但1,5-钯迁移反应十分少,仅有2例,分别是烯基对芳基的迁移和芳基对芳基的迁移。近日,南开大学赵东兵教授课题组报道了首例芳基对烷基的1,5-钯迁移反应,并且迁移后的高价钯可以发生各种偶联反应(卡宾偶联、芳基化、硼化等)。该反应机理新颖,并且能用于复杂结构...
其中,1,4-钯迁移在许多催化反应中得到了广泛的应用。与此形成鲜明对比的是,到目前为止,只有两种催化反应涉及1,5钯/氢的位移。文献中的这一差距可能是由于钯与C-H键之间的距离较大,以及竞争的还原消除。Suffert和同事在Stille耦合中发现了第一次催化1,5钯迁移(图1a)。在2017年,Nozaki描述了一种钯催化的分子...
近日,兰州大学梁永民教授课题组开发了钯催化的邻碘芳基烯丙基醚经重排反应合成1-菲酚衍生物。该成果近期以“Palladium-catalyzed rearrangement reaction to access 1-phenanthrol derivatives”为题,发表在Chemical Communications上。 研究...
其中,1,4-钯迁移在许多催化反应中得到了广泛的应用。与此形成鲜明对比的是,到目前为止,只有两种催化反应涉及1,5钯/氢的位移。文献中的这一差距可能是由于钯与C-H键之间的距离较大,以及竞争的还原消除。Suffert和同事在Stille耦合中发现了第一次催化1,5钯迁移(图1a)。在2017年,Nozaki描述了一种钯催化的分子...
钯催化的乙烯基硼酸和环状α-重氮羰基化合物的氧化交叉偶联能够有效合成1,3-二烯化合物。从机理上讲，该反应涉及钯卡宾的迁移插入作为关键步骤。Y. Xia, Y. Xia, Z. Liu, Y. Zhang, J. Wang, J. Org. Chem., 2014, 79, 7711-7717. https://doi.org/10.1021/jo5012703 \ 已发现1,4-苯并醌在钌...