邻二醇其中一个羟基质子化以后发生E1消除，产生碳正离子，随后引发1,2-迁移并脱掉一个质子得到酮。图中MG表示迁移基团（migrating group），蓝色标记的羟基表示离去的基团。看到这里，估计有不少同学已经看出门道来了：频哪醇重排反应中引发1,2-迁移不就要是在羟基邻位产生一个碳正离子嘛，多简单的事！按照这个逻辑...
说白了,1,2迁移反应就是一种活性物质迁移的反应。 在日常生活中,大家可能经常会见到有不同物质形成新的物质的情况,例如把苹果醋加入水,则形成的苹果酸醋酸;或是将醋酸铜加入氯化钾溶液,得到的结果就是除去氯离子的棕褐色沉淀物——铜棕染料;又如将硫酸铝和浓盐酸的混合溶液加入过氧化氢溶液,最后得到的就是白色...
大学时我们接触的第一个重排反应就是频哪醇重排,指的是邻二醇类化合物在酸性条件下消除一分子水并发生1,2-重排生成酮类化合物。其机理如下图所示: 邻二醇其中一个羟基质子化以后发生E1消除,产生碳正离子,随后引发1,2-迁移并脱掉一个质子得到酮。图中MG表示迁移基团(migrating group),蓝色标记的羟基表示离去的基...
Ξ 有机反应中的1,2迁移反应 王剑波,施卫峰,肖峰平 (北京大学化学学院生物有机与分子工程教育部重点实验室,北京100871) 摘要1,2-迁移反应是碳正离子、自由基、碳负离子、自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应,对于前四者已 有相对深入的系统研究.以往的研究表明,1,2-氢迁移在大多数情况下占有绝对优势....
自上世纪60年代发现硼酸酯配合物可以实现1,2-金属迁移反应,这一领域取得了突飞猛进的进展。基于硼酸酯配合物1,2-碳迁移的不对称结合偶联反应近年来取得了一定的进展,为手性硼酸酯的合成开辟了全新的路线。虽然文献中有一些例子可以实现1,n-硼迁移反应,但是该类反应的手性控制仍然面临着挑战。
大学Richmond Lee教授发展了一种伴随分子内1,2-羰基迁移的对映选择性远程去对称化策略,作者通过对4-位取代环己酮类底物进行低温下双溴取代,得到(顺式)-α,α’-二溴环己酮,在手性双胍盐阳离子催化剂(bisguanidinium choloride (BG))的存在下,以羧酸铯盐作为亲和试剂,实现了高对映选择性远程去对称化反应(图1,...
1,2-迁移反应是碳正离子,自由基,碳负离子,自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应,对于前四者已有相对深入的系统研究.以往的研究表明,1,2-氢迁移在大多数情况下占有绝对优势.通过对金属卡宾1,2-迁移反应的系统研究发现:当β位上取代基没有拉电子作用或具有给电子作用时,1,2-氢迁移反应占主导地位;当β位...
另一方面,着眼于反应物结构上的变化就可以理解“插入”这一卡宾的特征反应。按常例,下面将例举数个含有[1,2]迁移的人名反应的反应机理和键的断开与生成,因为这次的角度是强调插入反应,所以插入的原子(或者原子团)以红色的电子流动式总结出来。