大学时我们接触的第一个重排反应就是频哪醇重排,指的是邻二醇类化合物在酸性条件下消除一分子水并发生1,2-重排生成酮类化合物。其机理如下图所示: 邻二醇其中一个羟基质子化以后发生E1消除,产生碳正离子,随后引发1,2-迁移并脱掉一个质子得到酮。图中MG表示迁移基团(migrating group),蓝色标记的羟基表示离去的基...
重排反应专论——1,2迁移 重排到缺电性碳重排到缺电性氮重排到缺电性氧 重排到缺电子的碳原子上1.Wagner-Meerwein重排 在质子酸或Lewis酸存在下，由醇、卤代烷或烯烃等形成的碳正离子发生氢、烷基或芳基的1,2-迁移，生成另一种碳正离子。构型保持证据1：构型保持证据2：哪个基团先迁移？（1）取决于立体化学...
有机反应中的 1 ,2 迁移反应Ξ王剑波 ,施卫峰 , 肖峰平(北京大学化学学院 生物有机与分子工程教育部重点实验室 ,北京 100871)摘 要 1 ,2 - 迁移反应是碳正离子、自由基、碳负离子、自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应 ,对于前四者已有相对深入的系统研究. 以往的研究表明 ,1 ,2 - 氢迁移在大...
有机反应中的1,2迁移反应Ξ王剑波,施卫峰,肖峰平(北京大学化学学院生物有机与分子工程教育部重点实验室,北京100871)摘要 1,2-迁移反应是碳正离子、自由基、..
最近,成都大学李俊龙教授团队和成都中医药大学韩波教授团队合作,提出了一种创新的光促进NHC催化自由基诱导的1, 2-硼迁移酰化反应。 正文 近年来,NHC催化的自由基反应取得了显著进展,该研究团队一直致力于NHC有机小分子催化的自由基反应研究(Nat. Catal.2024,doi: 10.1038/s41929-024-01194-5; Angew. Chem. Int....
通过对金属卡宾 1,2一迁移反应的系 统研究发现:当p位上取代基没有拉电子作用或具有给电子作用时,1,2一氢迁移反应 占主导地位;当p位上取代基为拉电子 基团时,芳基、烯基或炔基将优先于氢发生 1,2一迁移反应,对这类反应进行了综述. 关键词 有机反应机理;反应中间体;卡宾;1,2一迁移反应 【中图分类号...
2 迁 移 反 应 王 剑 波 , 施 卫 峰 , 肖 峰 平 )( ( 北京大学化学学院 生物有机与分子工程教育部重点实验室 , 北京 1 0 0 8 7 1 ) 摘 要 1 , 2 - 迁移反应是碳正离子 、 自由基 、 碳负离子 、 自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应 , 对于前 四 者 已 有 相对深入的系统研...
* 重排反应专论 ——1,2迁移 重排到缺电性碳 重排到缺电性氮 重排到缺电性氧 重排到缺电子的碳原子上 1. Wagner-Meerwein 重排 在质子酸或Lewis酸存在下,由醇、卤代烷或烯烃等形成的碳正离子发生氢、烷基或芳基的1,2-迁移,生成另一种碳正离子。 构型保持证据1: 构型保持证据2: 哪个基团先迁移? (1)...
一般认为[1,2] -Wittig重排是通过自由基离解-重组机制进行的碳负离子重排。反应底物醚在强碱作用下生成的 α-碳负离子发生 O-R 键均裂形成自由基中间体，之后自由基1,2-迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物。烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合，即甲基 ＜ 伯烃基 ＜ 仲烃基 ＜ 叔烃基。尽管具有...