同时,吡咯烷衍生物可以通过自由基环化、交叉偶联反应、[3+2]或[4+1]环加成反应得到(Scheme 1B,右)。环胺的自由基合成方法有:通过自由基阳离子与合适的亲核试剂之间的I) [3+2]反应生成;II) 自由基加成然后亲核环化;III) 1,5-氢原子转移、碘化、亲核加成。与以上反应相比,RPCC方法可以从简单底物一步构建...
为开发该类反应的新型反应模式,扩大其应用范围,近日,荷兰阿姆斯特丹大学的Timothy Noël教授课题组利用十钨酸四丁基铵(TBADT)和自由基-极性交叉反应(RPC)生成碳自由基,该自由基随即被氧化为碳正离子,随后N-杂环亲核试剂捕获该碳正离子,即可直接活化碳氢键生成碳氮键。作者设想稳定的α-氧自由基可以被温和地氧化为氧...
近年来,随着光催化氧化还原反应的突破,环状胺的自由基合成方法取得了长足的进展。上海科技大学黄焕明团队基于氮自由基化学突破性工作的启发,发展了自由基-极性交叉环加成反应(RPCC)用于杂环化合物的合成新方法,为构建β取代环胺提供了新的逆合成思路。该反应可实现在温和的光氧化还原条件下从伯磺酰胺、未活化的烯烃和...
近年来随着自由基催化化学的发展,实现了一些高效的自由基极性交叉的Ritter型酰胺化反应,但目前该反应产物绝大部分局限于合成酰胺类化合物。近日,兰州大学许鹏飞教授课题组通过光氧化还原催化四组分自由基极性交叉的策略,发展了一种发散性Ritter型胺化反应,为β-磺酰酰亚胺和β-磺酰亚胺骨架的高效合成提供了绿色、简洁、...
研究团队:美国加州大学尔湾分校Sergey V. Pronin教授团队 研究内容:团队报道了一种钴催化烯丙醇的催化自由基交叉反应,可实现由三级烯丙醇向环氧化物或半频哪醇重排产物的高效转化。 文献信息:Catalytic Radical–Polar Crossover Reactions of Allylic Alcoh…
光氧化还原催化实现的自由基极性交叉对氧化还原活性酯进行亲核(放射性)氟化反应,脂肪族有机氟化合物是药物,农用化学品和材料中的重要结构组分,具有重要的生物学和物理特性。出于成本,官能团相容性以及转化为放射性氟化的原因,研究人员寻求在温和方法下使用亲核试剂制
总结:荷兰阿姆斯特丹大学的Timothy Noël教授课题组发展了一种结合十钨酸盐和自由基-极性交叉反应的方法以实现碳氢杂芳基化反应。该反应适用于多种芳杂环,兼容多种官能团,并可以用于复杂天然产物和药物分子的后期修饰。作者通过详细的机理实验验证了反应中间体。相信该反应能为开发新型的HAT反应提供良好借鉴。
【有机】Angew：⼗钨酸盐介导的⾃由基-极性交叉碳氢N-杂芳基化反应 光催化的氢原⼦转移反应（HAT）最近成为碳氢键直接官能团化的⼀种强有⼒反应，在这种激 活模式下，光催化剂可以直接断裂碳氢键⽣成碳⾃由基。通过利⽤母体分⼦的固有电⼦和空间 性质并通过调整反应条件，可以⾼区域选择性地...