在前期的光氧化还原催化羧酸化合物脱氧和脱羧研究工作基础上,该研究团队利用过渡金属镍对于光氧化还原过程中产生的两种自由基的依次捕获,突破了传统“稳态自由基效应”调控自由基-自由基偶联底物设计的限制,实现了羧酸化合物间的高选择性自由基交叉偶联构建C-C键。 图1.研究背景与反应设计 首先,作者选用市售的4-甲基...
初步的细胞活性实验表明,该方法合成的一些新颖非天然氨基酸结构,在抑制胰腺癌细胞系ASPC-1中具有一定的活性。 化学选择性的自由基交叉偶联方式来构建新的sp3 C–C键的方法 中山药创院与南方医科大学联合培养硕士生王越为该论文的第一作者,中山药创院夏国钦研究员和陈铁根研究员为该论文的共同通讯作者。该工作得到国...
直接通过C–O键和C–H键的均裂,以化学选择性的自由基交叉偶联方式来构建新的sp3 C–C键仍旧是一个具有挑战性的课题,迄今为止没有被报道过。传统的自由基–自由基直接偶联反应往往缺乏化学选择性,尤其是在电子性质相似的两个自由基之...
这么看来,铁催化剂引发的自由基偶联还是十分高效的,如果不知道此方法,在路线设计的时候可能会走不少弯路(小编上面设计的几条路线,行是行,但是不直接高效。) 进一步,作者将此方法应用于杂环,反应也是奏效的,可以看到杂环上有醛基这种敏感官能团时候,小编前面设计的路线(又是氢化,又是丁基锂)就失效了,可能最直观的还...
它是一种常见的反应,因为自由基能够游走,因而可以与有机分子发生反应。自由基偶联反应中一般由自由基结合另一个物质,从而形成一个有机化合物的反应。它的反应机理常常可以归结为由氧中心键所维持的反应,而这种键的形成是由电子转移和空间极化共同作用所致。
近日,四川大学化学学院冯小明教授团队利用课题组独具特色的手性双氮氧配体和廉价易得的三氟甲磺酸亚铁作为催化剂,叔丁基过氧化物作为氧化剂,实现了2-酰基咪唑与非活化烷烃的高对映选择性的交叉脱氢偶联反应,得到了一系列α-手性酮衍生物。同时,作者通过机理研究以及DFT计算提出了自由基-自由基偶联的反应机理并探究了能...
近日,华中科技大学化学与化工学院袁伟明研究员团队在化学领域国际顶级期刊《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.)发表了题为“镍/光氧化还原协同催化未活化烷基卤代物的区域发散性氨烷基化反应”的最近研究成果,该策略为构建一系列具有重要应用价值的烷基胺和β-氨基酸骨架提供了新颖高效的合成方法。
近日,华中科技大学化学与化工学院袁伟明研究员团队在化学领域国际顶级期刊《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.)发表了题为“镍/光氧化还原协同催化未活化烷基卤代物的区域发散性氨烷基化反应”的最近研究成果,该策略为构建一系列具有重要...
理解自由基偶联成键的本质,揭示自由基反应的一般规律,成为当下自由基化学 研究的重中之重。 借助理论计算化学的优势,本论文探讨了自由基物种的反应特性,系统研究 了过渡金属催化自由基-自由基偶联成键的具体过程。我们创造性的提出了分步偶 联模型解释这类反应的机理,同时利用自由基亲电性、亲核性能力的差别解释了 ...
最近,德国马普煤炭研究所Josep Cornella课题组报道了一种新颖的铋催化C(sp3)-N自由基偶联反应。作者发现,Bi(I)催化剂能模拟第一排过渡金属的反应性,和烷基氧化还原活性酯(RAEs)或Katritzky盐,经单电子转移氧化加成生成烷基Bi(III)加合物。所得烷基Bi(III)加合物是一种Bi–C自由基平衡络合物,能和N-亲核试剂发...