仔细观察"组装/脱质子"过程所构建的重排前体,不难发现该过程已经实现了 2-噁唑啉的 α-碳极性反转。因此,作者设想能否借助"组装/脱质子"策略, 构建极性反转的 2-噁唑啉,在规避中间体重排的同时,引入亲核试剂以此捕捉极性反转的 2-噁...
1.氰根负离子在反应中的作用:作为亲核试剂进攻羰基碳,作为吸电子基团使原羰基碳上的H原子具有酸性,通过分子内质子转移反应转移到氧负离子上。 2.在氰根负离子的作用下,原本呈正电性的羰基碳原子变为负电性,表现出亲核性,这一变化称为极性反转。 3.氰根负离子不能催化脂肪醛缩合,但可以用噻唑鎓盐作催化剂。(...
【有机】四川大学陈应春、杜玮和第三军医大学欧阳勤:π-Lewis碱催化缺电环状多烯酮的极性反转反应,第三军医大学,四川大学,极性,手性
氮中心自由基非常不稳定,很容易通过抽取一个氢原子而被淬灭,而且在没有有机催化剂或过渡金属催化剂结合基团的情况下,很难控制氮中心自由基与不饱和键的手性加成,尤其是当目标手性中心远离反应中心。 2、极性反转(umpolung)可以改变原有的反应中心和化学键的固有极性,为有机化合物的合成提供了新的途径。最常用的可...
Scheme 3. Morita-Baylis-Hillman或Rauhut-Currier/烯丙基取代串联反应 为进一步确证机理,稳定的环庚三烯酮22在Pd(0)催化下能作为极性反转的2π单元与氮杂二烯23发生不对称[4+2]环加成反应,并能调控反应的区域选择性(Scheme 4a)。另外,环庚三烯酮可与活化亚胺26反应,生成aza-MBH产物27,但对映选择性有待提高...
1金属促进的极性反转1.1格氏试剂形成格氏试剂由法国科学家Grignard在1900年发现,利用格氏试剂和碳亲电试剂(如羰基化合物、亚胺等)反应能直接形成多种C―C键。由于格氏试剂制备容易,格氏反应适用性广,Grignard在1912年获Nobel化学奖。在格氏试剂形成过程中,金属镁失电子,卤代烃得电子,最后生成格氏试剂,中心碳原子由缺电...
该工作实现了芳基羟胺底物的极性反转及串联的对位选择性C-H键官能团化反应,水、醇以及硫醇都可以作为有效的外加亲核试剂引入该反应体系,高效合成了一系列对位官能团化的苯胺类化合物。相关研究结果发表于 近年来,高洪银教授课题组聚焦弱键断裂驱动的串联重排反应研究,借助[2,3]-,[3,3]-重排反应或极性反转策略,发展...
近日,美国范德比尔特大学Jeffrey N. Johnston教授课题组报道了一种α-氟代硝基烷烃和N-芳基羟胺的反应,可直接合成一系列N-芳基酰胺衍生物,其中使用简单的Brønsted碱作为促进剂。同时,该反应无需其它活化剂,反应基于UmAS(极性反转酰胺合成)范例的机理,可直接获得N-芳基酰胺衍生物,而不是N-芳基异羟肟酸产物。与常规...
由于官能团的极性反转反应在一些生理活性物质的合成、药物合成、天然产物合成以及含氮、含氧杂环的构建等领域中的重要应用,该类反应已经成为有机合成的重要手段和方法,在基础有机化学的学习中,要给予足够的重视。关键词:极性反转;卤代烃;醛;有机反应中图分类号:0625.6 文献标识码:A 文章编号:1671—1491(2017)05—...
极性反转有机小分子催化剂催化的反应---NHCReactionsCatalyzedbyPolarityReversalReactivityUmpolungOrganocatalyst---NHCGuoqiangYang07099