仔细观察"组装/脱质子"过程所构建的重排前体,不难发现该过程已经实现了 2-噁唑啉的 α-碳极性反转。因此,作者设想能否借助"组装/脱质子"策略, 构建极性反转的 2-噁唑啉,在规避中间体重排的同时,引入亲核试剂以此捕捉极性反转的 2-噁...
仔细观察"组装/脱质子"过程所构建的重排前体,不难发现该过程已经实现了 2-噁唑啉的 α-碳极性反转。因此,作者设想能否借助"组装/脱质子"策略, 构建极性反转的 2-噁唑啉,在规避中间体重排的同时,引入亲核试剂以此捕捉极性反转的 2-噁唑啉,实现其极性反转的 α-官能团化反应(图 1, 式 2)。与高价碘试剂相似,...
摘 要：卤代烃和醛是两类重要的有机化合物,对这两类化合物的学习,既要注重其作为受体发生亲核反应,更要注意这两类化合物中的碳卤键、碳氧双键能发生极性反转,从而使其可以作为亲核试剂发生极性反转反应。由于官能团的极性反转反应在一些生理活性物质的合成、药物合成、天然产物合成以及含氮、含氧杂环的构建等领域...
近日,山东大学化学与化工学院高洪银(点击查看介绍)课题组发展了一种基于芳基羟胺底物的极性反转策略,实现了羟胺对位的选择性C-H键官能团化反应。他们采用易于制备的磺酰氟咪唑盐(可以近当量产率公斤级制备)作为活化试剂,与羟胺底物反应后可实现其极性反转,生成亲电性活性中间体,进而被各种外加亲核试剂(水、醇类、硫酚类...
羰基化合物的 α-官能团化是羰基化学中的一类重要反应。通常羰基化合物可通过烯醇化,与亲电性官能团反应实现 α-官能团化,其α-碳表现出亲核性。与此相反,羰基 α-碳极性反转可以赋予羰基化合物非天然的 α-亲电性,为羰基化合物 α-官能团化提供了另一种的反应模式。到目前为止,化学家们已发现卤素、高价碘、过...
本发明涉及催化剂,具体涉及有机催化芳构化促进亚胺的极性反转反应合成手性胺类化合物。 背景技术: 1、手性胺是生物活性分子、天然产物、中间体和分解剂的重要结构单元,在药物、农用化学品和材料的合成以及不对称催化中有着广泛应用。例如,镇痛药吗啡、曲马多,抗抑郁药舍曲林,抗血栓药波立维等均含有手性胺片段。而如何...
“极性反转策略”是由Seebach和 Corey于1975年首次提出,利用催化剂等使得化合物中心原子的电性反转,可以丰富和拓展更多的反应途径。缺电烯烃在有机小分子催化作用下变为亲核试剂是经典的“极性反转策略”,例如常见的氮杂环卡宾和Lewis碱(叔膦、叔胺)等,它们能与缺电烯烃形成σ共价键参与催化循环(Scheme 1a),然而过...
有机催化芳构化促进亚胺的极性反转反应 合成手性胺化合物 (57)摘要 本发明属于化学合成领域。本发明提供一种 形成含手性C‑N键的化合物的有机催化方法和一 种形成含C‑N轴手性(杂)芳基骨架化合物的有机 催化方法。所述方法采用特定的手性磷酸作为催 化剂,获得了具有潜在应用价值的手性胺类结构 或C‑N轴...
and some new methods about the application of the umpolung were giv en . K eywords umpolun g,organic reaction ,methodology of organic synthesis 有机化合物 的极性转换 ( Umpolung) 是有机 合成 中的一 个较新方法之一 . 极性转换的本质是有机化合物中反应中心 碳原子电性发生转换 , 即亲电性或...
Key Words: Umpolung; C―C bond formation; Organic synthesis 极性反转(umpolung 或polar inversion)在有机合成中起着重要的作用。众所周知,在离子型反应 中,C―C 键形成是电子由富电子物种流向缺电子物种,当两个物种均是富电子性的、或均是缺电子 性的时候,只有改变其中一个物种的电性,才能成键。当物种的...