1.氰根负离子在反应中的作用:作为亲核试剂进攻羰基碳,作为吸电子基团使原羰基碳上的H原子具有酸性,通过分子内质子转移反应转移到氧负离子上。 2.在氰根负离子的作用下,原本呈正电性的羰基碳原子变为负电性,表现出亲核性,这一变化称为极性反转。 3.氰根负离子不能催化脂肪醛缩合,但可以用噻唑鎓盐作催化剂。(...
尽管实现了苯醌作为亲电试剂氧化不对称醚化反应,但是此类反应的底物范围也仅仅局限于苯醌类化合物(Scheme 1b, down)。 最近,在有机催化领域,极性反转的策略重新被有机化学家所关注。基于此,丹麦名校奥胡斯大学的Karl Anker Jørgensen课题组以苯醌类化合物与醛类化合物原位生成的对苯二酚醚作为反应的中间体,以手性...
【有机】四川大学陈应春、杜玮和第三军医大学欧阳勤:π-Lewis碱催化缺电环状多烯酮的极性反转反应,第三军医大学,四川大学,极性,手性
近日,山东大学化学与化工学院高洪银(点击查看介绍)课题组发展了一种基于芳基羟胺底物的极性反转策略,实现了羟胺对位的选择性C-H键官能团化反应。他们采用易于制备的磺酰氟咪唑盐(可以近当量产率公斤级制备)作为活化试剂,与羟胺底物反应后可实现其极性反转,生成亲电性活性中间体,进而被各种外加亲核试剂(水、醇类、硫酚类...
“极性反转策略”是由Seebach和 Corey于1975年首次提出,利用催化剂等使得化合物中心原子的电性反转,可以丰富和拓展更多的反应途径。缺电烯烃在有机小分子催化作用下变为亲核试剂是经典的“极性反转策略”,例如常见的氮杂环卡宾和Lewis碱(叔膦、叔胺)等,它们能与缺电烯烃形成σ共价键参与催化循环(Scheme 1a),然而过...
极性反转有机小分子催化剂催化的反应---NHCReactionsCatalyzedbyPolarityReversalReactivityUmpolungOrganocatalyst---NHCGuoqiangYang07099
近日,浙江工业大学贾义霞课题组报道了一种在手性配体和还原剂协助下,通过钴催化去芳化极性反转策略,实现了N-杂环芳烃与炔烃的对映选择性[3+2]环化反应。同时,该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性等特点。此外,通过该策略可直接合成具有出色对映选择性的N-螺杂环分子(76个例子,ee高达99%)。文章链接DOI:10...
羰基化合物的 α-官能团化是羰基化学中的一类重要反应。通常羰基化合物可通过烯醇化,与亲电性官能团反应实现 α-官能团化,其α-碳表现出亲核性。与此相反,羰基 α-碳极性反转可以赋予羰基化合物非天然的 α-亲电性,为羰基化合物 α-...
近日,美国范德比尔特大学Jeffrey N. Johnston教授课题组报道了一种α-氟代硝基烷烃和N-芳基羟胺的反应,可直接合成一系列N-芳基酰胺衍生物,其中使用简单的Brønsted碱作为促进剂。同时,该反应无需其它活化剂,反应基于UmAS(极性反转酰胺合成)范例的机理,可直接获得N-芳基酰胺衍生物,而不是N-芳基异羟肟酸产物。与常规...
极性反转有机小分子催化剂 催化的反应---NHC