主要体现在sp3杂化的C-H键键解离能(BDE)高、酸性弱,无论发生均裂还是异裂均具有一定的难度,加之C(sp3)-H键通常缺少与过渡金属中心能量匹配的轨道,过渡金属催化剂对其活化的效果不如其他类型C-H键明显,导致所需的反应条件仍较为苛刻。
特别是烷基磷酸酯,具有稳定的C-P键,在生物化学研究中可以作为磷酸盐模拟物,在治疗疾病方面具有巨大潜力[1].因此,烷基磷酸酯的合成引起了人们的广泛关注并取得了显著进展.其中, C(sp3)-H键的直接膦酰化反应因具有经济实惠、原子利用率高等优势成为...
在此, 基于其最近开发的以钴为中心的N,N-双齿配体配合物,他们实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键与醇偶联,化学选择性地获得烯基化或烷基化产物的过程(图1,C)。 图1:通过C(sp3)–H键功能化化学选择性合成喹啉衍生物(来源:Journal of Catalysis) 作者首先选用2-甲基喹啉1a、苯甲醇2a作为起始原料,通过调整催化...
唐从辉课题组通过其以钴为中心的N,N-双齿配体配合物,通过AD和BH策略分别实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键与醇偶联的烯基化或烷基化反应。该反应通过条件控制实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键的化学选择性转化,为氮杂环药物及其衍生物的构建提供了一种可持续、原子经济性高的有效方法。相关研究成果发表在Journal of...
唐从辉课题组通过其以钴为中心的N,N-双齿配体配合物,通过AD和BH策略分别实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键与醇偶联的烯基化或烷基化反应。该反应通过条件控制实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键的化学选择性转化,为氮杂环药物及其衍生物的构建提供了一种可持续、原子经济性高的有效方法。相关研究成果发表在Journal of...
在现代工业中,碳氢化合物特别是C(sp3)-H化合物的氧化过程往往需要高温高压(>100 ℃,5 bar)这种苛刻的条件,这不仅对设备要求高,能量损失大,而且存在许多安全问题。为了有效地实现这一过程,开发常温常压下的光驱动催化系统具有重要意义。 近年来异质结由于可以快速分离光生电子和空穴而受到关注。然而,它们的活性组分...
但是,烷基惰性C(sp3)−H键一般具有较强的解离能(~96-101 kcal/mol)和较高的氧化还原电势(~3.0 V vs. SCE)导致其直接官能团化极为困难。因此,发展一种简便、温和、经济的方法来实现惰性烷烃C−H键官能团化是极其有价值的。近日,武汉大学高等研究院陆庆全课题组发展了光电条件下金属铁/镍协同催化实现C(sp3...
唐从辉课题组通过其以钴为中心的N,N-双齿配体配合物,通过AD和BH策略分别实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键与醇偶联的烯基化或烷基化反应。该反应通过条件控制实现了甲基氮杂芳烃C(sp3)–H键的化学选择性转化,为氮杂环药物及其衍生物的构建提供了一种可持续、原子经济性高的有效方法。相关研究成果发表在Journal of...
近年来,通过自由基实现C-N的构建反应得到了快速的发展,然而目前的过渡金属催化的未活化烷烃的选择性胺化反应通常需要导向基团,并且也需要当量的氧化剂或还原剂。近日,南京大学化学院潘毅课题组报道钨和镍双催化未活化烷烃的Csp3-H位点选择性胺化/酰胺化...
而通过具有挑战性的C(sp3)-H直接三氟甲基化来构建CF3官能团化的五元环则少有报道。因此利用模块化的合成方法高化学选择性和立体选择性的实现C(sp3)-H直接三氟甲基过程有待进一步发展。 金属催化卡宾C(sp3)-H插入反应已在现代有机合成中得到了广泛的应用。最近,支志明院士课题组利用金属α-烷基-α-烷基卡宾卟啉...