钯催化[4+1]环加成反应合成N取代邻苯二甲酰亚胺 导语 环状酰亚胺的结构基序经常被发现在各种生物活性分子、多功能材料、农用化学品和聚合物的框架中;此外,这类化合物在调节一些主要已上市药物的功能中发挥着不可或缺的作用(图1)。因此,寻找合成环酰亚胺的新策略将具有重要意义,因为它可以为获得结构更新的、具有新...
早期的Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应是以重氮化合物为C1合成子,在路易斯酸催化条件下实现苯并环丁酮扩环反应得到苯并环戊酮,该反应需要使用强酸性试剂,同时选择性难以控制(Scheme 1a)。随后,王剑波教授和Murakami教授提出从苯并环丁醇底物出发,在铑催化条件下,利用β-碳消除的策略高选择性地实现了单个碳原子的插...
近日,美国北卡罗来纳大学教堂山分校Erik J. Alexanian课题组报道了一种N,N-二烷基苯胺的双重位点选择性C(sp3)−H/C(sp2)−H [4+1]环化反应,合成了一系列N-烷基吲哚衍生物。该策略的特点是通过调节的N-tBu酰胺基(amidyl)自由基进行位点选择性氢原子转移,并与磺酰基重氮偶联底物进行加成,从而促进了(杂)...
最近余志祥课题组发现,铑催化的普通的共轭二烯和一氧化碳的 [4+1] 环加成不能实现,但如果用环丙烷加盖的二烯(cyclopropyl-capped diene,或称烯丙叉环丙烷)作为底物,相应的 [4+1] 环加成反应则可以实现(图1)。他们发展了这种新型[4+1]反应,并通过量子化学计算分析回答了为什么其中一个反应成功,而另一个反应...
Christopher Uyeda教授团队突破[4+1]环加成反应电子禁阻的限制,以双核镍催化剂实现了亚乙烯基卡宾和1,3-丁二烯的[4+1]环加成反应,由此实现了烯基环戊烯结构的高效构建。其关键在于双核镍催化剂中的两个镍原子中心在C-C键形成的过程中可以协同稳定亚乙烯基卡宾与1,3-二烯形成的π体系。该反应还可借助手性配体...
Christopher Uyeda教授团队突破[4+1]环加成反应电子禁阻的限制,以双核镍催化剂实现了亚乙烯基卡宾和1,3-丁二烯的[4+1]环加成反应,由此实现了烯基环戊烯结构的高效构建。其关键在于双核镍催化剂中的两个镍原子中心在C-C键形成的过程中可以协同稳定亚乙烯基卡宾与1,3-二烯形成的π体系。该反应还可借助手性配体...
五元碳环是天然产物和药物分子中广泛存在的结构单元。构建该类骨架最经典的方法之一是烯、炔和一氧化碳的 [2+2+1] 环加成反应(即Pauson–Khand反应),其产物是共轭的2-环戊烯酮。为了构建具有不同取代模式的五元碳环,化学家们还一直在努力发展其他金属催化的环加成反应。比如,到目前为止,北京大学余志祥(点击查看...
亲核性膦或胺催化的环加成反应已成为合成碳环和杂环化合物的不可或缺的方法之一,其中,联烯酸酯与亚胺之间的环化反应尤其受到广泛的关注。近二十年来,五种亚胺与联烯之间的亲核性催化反应模式被报道,从而构建不同类型和大小的含氮杂环化合物(图1)。这些反应模式共同的特点是产生了含磷两性离子中间体,并由其碳负离子...
近日,Chicago大学的董广彬等研究团队在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,报道一种全新的通过单碳环扩环策略 (one-carbon ring-expansion strategy)进行的BCB (benzocyclobutenone)与苯乙烯型烯基化合物之间的(4+1)环加成反应方法学,进而成功完成一系列多取代2-茚满酮 (indanone)分子的构建...
首先,作者以苯并环丁酮1a和苯乙烯为底物,对(4+1)环加成反应条件进行了筛选(Table 1)。在不加铑催化剂以及瞬态导向基时,反应均不能够进行(Entry 2和Entry 4)。添加剂NaBArF和TsOH×H2O的加入能够有效地提高反应的产率(Entry 3和Entry 6)。同时,作者对不同取代的吡啶导向基进行了筛选,发现:N5,N5-二甲基吡啶...