[3+2]串联环化反应(3+2 Cycloaddition Reaction)是一种化学反应,也称为偶氮烷环来自加成反应。该反...
3+2环加成反应机理,也称为Conia-ene反应机理,是一种偶极子放大反应,相比以往路易士偶极子反应等反应机理而言,更加复杂高效。Conia-ene反应机制具有以下特点:共价有机基-取代基键中所形成的键和环上配位基之间形成正负离子中间体以及当F离子参与C-C键生成反应即偶极子聚变发生二级反应,以加速反应进程。 在正常情况下...
通过能量转移策略可以使用简单的氮杂芳烃,以(3+2)环加成方式合成氮杂苊,减少对前体原料的预官能化,避免繁琐的合成步骤。因此作者设想能否利用可见光催化促进环加成和重芳构化过程来合成氮杂苊(Figure 1C)。近日,德国明斯特大学Frank Glorius课题组与加利福尼亚大学洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作,成功开发了一...
韩国科学技术院Sungwoo Hong课题组通过前所未有的EnT诱导N-N吡啶叶立德的分子内[3+2]环加成,建立了一种可见光诱导非对映选择性吡啶基内酰胺化合成方法。这类N-N吡啶类化合物的独特反应活性可以在光敏剂的存在下通过三重敏化的EnT来控制,在温和的条件下与内烯烃进行[3+2]环加成。此反应在一步中有效地形成了具...
3+2环加成反应如下:1、反应物分子必须含有不饱和键(双键、三键、苯环等)。2、如果是双键、三键与溴水或溴的四氯化碳(苯等)溶液加成反应,条件是常温、常压;与水、卤化氢等是要催化剂,有时还会加热,甚至是需要高温高压催化剂。3、加成反应还需要一定的反应条件,如催化剂、适宜的温度和反应时间...
导语[3+2]环加成反应是快速构建五元碳(杂)环的有效手段,但是,通常需要预先制备较为复杂、甚至不太稳定的1,3-偶极子,一定程度上限制了其应用,因此,发展新的[3+2]环加成策略十分必要。近年来, 自由基反应因…
光催化环加成是一种强有力的反应,将烯烃转化为通常在热催化条件下难以生成的高价值合成材料。在药物应用中,内酰胺和吡啶都很重要的分子结构,但目前缺乏有效的合成策略,将其结合在单一分子结构中。 近日,韩国科学技术院(Korea Advanced Institute of Scienceand Technology)Wooseok Lee, Sungwoo Hong等,在Nature Chemis...
光催化环加成是能够将烯烃转化为通常热催化转化反应难以生成的高附加值合成材料的一种非常有效方法,比如目前内酯和吡啶作为两种医药领域的重要分子结构,合成此类分子结构的方法非常少见。 有鉴于此,韩国科学技术院Sungwoo Hong等报道通过光催化[3+...
分子间的 (3+ 2) 环加成反应是通过合并两个不饱和起始原料来构建五元碳环的重要手段。传统的产生电荷分离的1,3-偶极子的策略通常依赖于电子给体和受体的离域效应;而过渡金属催化剂具有独特的反应性和调节电荷分布能力,提供了生成全碳1,3-偶极子及其等价物的机会。代表性的案例之一是Trost课题组于1979年发展的Pd...