首先,腙底物3与I2反应,可生成中间体I。中间体I经进一步的转化,可生成中间体II。其次,中间体II可与碘负离子反应,生成腙基碘化物III。此外,碘化物III经消除后,可生成1,3-偶极体腈亚胺IV。最后,腈亚胺IV可与亲偶极体进行经典的[3+2]偶极环加反应,获得目标产物4。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 最后,...
近日,德国美因茨大学Siegfried R. Waldvogel课题组首次报道了一种腙与亲偶极体的直接电化学方法,涉及[3+2]偶极环加过程,合成了一系列吡唑啉和吡唑衍生物。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) 首先,作者以乙醛酸乙酯苯腙3与苯乙烯作为模型底物,进行了相关[3+2]偶极环加反应条件的筛选(Figure 1)。当石墨(Cgr...
Waldvogel课题组首次报道了一种腙与亲偶极体(dipolarophiles)的直接电化学方法,涉及[3+2]偶极环加成的过程,合成了一系列吡唑啉和吡唑衍生物。同时,双相体系(水性/有机)的应用可允许高度敏感的烯烃能够顺利进行转化,其中廉价的碘化钠具有作为支持电解质...
在上述背景研究的基础上,成均馆大学In Su Kim教授和大田基础研究所Sungwoo Hong教授共同报道报道了第一例Ru催化烯丙基缩醛与偶氮亚胺的C-H键官能团化/[3+2] 偶极环加成串联反应(Scheme 1B) 相关研究成果发表于 “ “AllylicAcetals as AcroleinOxonium Precursors in Tandem C−H Allylation and [3+2] Dipo...
[3+2]环加成反应是快速构建五元碳(杂)环的有效手段,但是,通常需要预先制备较为复杂、甚至不太稳定的1,3-偶极子,一定程度上限制了其应用,因此,发展新的[3+2]环加成策略十分必要。近年来,自由基反应因为温和、官能团兼容性好等特点引起了化学工作者的广泛重视,然而,自由基介导的炔烃[3+2]环加成反应还鲜有报道...
总结:作者发展了一种Ru(II)催化(杂)芳基偶氮甲碱亚胺与烯丙基缩醛的C-H官能化串联内型[3+2]偶极环加成的方法。该方法底物范围广、位点选择性高且官能团耐受性广,这为以良好至高的收率构建茚并吡唑并吡唑啉酮提供了简便途径。 ●甲基化不成功,或许你该换一种试剂 ...
Conia-ene反应机制具有以下特点:共价有机基-取代基键中所形成的键和环上配位基之间形成正负离子中间体以及当F离子参与C-C键生成反应即偶极子聚变发生二级反应,以加速反应进程。 在正常情况下,3+2环加成反应机理的反应过程中,具有初始的催化剂的取代基结合的有机效应基,它可以催化c-c键的形成,同时当乙酰基组分...
2偶极环加成反应研究 系统标签: 偶极催化反应新型叶立德ligands 中文摘要I摘要一直以来不对称催化反应是有机化学研究的前沿和热点,开发新型手性配体并以此为基础发展新型合成方法学是不对称催化反应发展的源动力。经过多年的研究,手性配体的发展已经到了前所未有的高度,然而仍然存在底物适用性不广以及手性催化能力有限等问...
自1960年代由Huisgen课题组开创的1,3-偶极环加成反应以来,1,3-偶极子与苯炔的(3+2)环加成是构建苯并稠合五元杂环化合物的一种具有吸引力的方法。在过去几十年中,化学家们研究了各种1,3-偶极子,如炔丙基/联烯基型1,3-偶极A(如叠氮化物、重氮烷烃、腈氧化物和腈亚胺),并提供了一种直接合成杂芳基骨架的...
近日,南方科技大学李闯创教授课题组,在国际知名期刊《Nature Communications》上以“Facile generation of bridged medium-sized polycyclic systems by rhodium-catalysed intramolecular (3+2) dipolar cycloadditions”为题,首次报道了铑催化的Type ...