Conia-ene反应机制具有以下特点:共价有机基-取代基键中所形成的键和环上配位基之间形成正负离子中间体以及当F离子参与C-C键生成反应即偶极子聚变发生二级反应,以加速反应进程。 在正常情况下,3+2环加成反应机理的反应过程中,具有初始的催化剂的取代基结合的有机效应基,它可以催化c-c键的形成,同时当乙酰基组分...
图3. 可能反应机理(来源于Nat. Commun.) 综上,作者采用光催化HAT策略活化脂肪醛的两个碳氢键,利用自由基极性效应和共轭稳定作用促进5-endo-trig环化,实现了一个100%原子经济性的非末端炔烃自由基型[3+2]环加成反应,区域和立体选择性地构筑了多取代环戊酮,为五元碳环的快速合成提供了有效途径。该工作近期发表在...
值得注意的是,在(环丙基甲基)苯的反应中,作者以45%的产率获得了所需的产物3u,这侧面映证了反应机理是π配位活化而不是碳氢键金属化(α-金属化的环丙烷容易发生β-碳消除环丙烷开环)。 图3. 底物适用范围(图片源于J. Am. Chem. Soc.) 为了深入了解反应机理,作者进行了1a-d5的脱氢 (3+ 2) 环加成反应(...
此外,对于苯炔相关的研究仅限于Krief课题组(Tetrahedron Lett. 1968, 9, 4143.)的一份报告,其中与二烷基氨基炔烃(即炔胺)的分子间反应未能生成所需的(3+2)环加成产物,主要生成(2+2)环加成产物。同时,理论计算也支持(2+2)反应途径(Scheme 1d)。因此,对于(2+2)和(3+2)模式之间的选择性精确控制仍然难以实...
1 第2章加成反应加成反应是有机反应中最常见的反应类型之一,由多个反应物加合生成一个产物。被加成反应物含有不饱和键,如碳碳双键、碳碳三键、碳氧双键、碳氮双键等..
能量转移光诱导N-N吡啶叶立德[3+2]环加成 图1: 能量转移energy transfer (EnT) 驱动的N–N吡啶叶立德[3+2]环加成反应的设计方案。 图2:通过能量转移EnT诱导途径,开发了N–N吡啶叶立德的[3+2]环加成反应。 图3:机制研究。 图4:反应机理和计算的能量图。
烯烃亲电加成--碳正离子加成反应烯烃的亲电加成反应1.反应机理主要有两种:(一)碳正离子机理(HX、H2O、H2SO4等)(二)环状鎓离子机理(卤素Br2、卤素水溶液等)烯烃的亲电加成反应(一)碳正离子加成机理1.加卤化氢烯烃的亲电加成反应反应特点:(1)HX的反应活性:HI>HBr>HCl(酸性越强越易进行)(2)反应机理:形成碳正...
该反应是通过一个烯烃或二炔醇的分子内重排发生的。一般来说,该反应由于其相对简单的机理和广泛的应用领域而备受关注。 2,3-sigmatropic重排反应通常遵循以下机理: 1. 初始生成的过渡态 该反应的第一个步骤是烯烃或二炔醇分子内的过渡态的生成。在过渡态中,碳链上的原子会重新排列,形成不稳定的中间体。 2. 离...
综上所述,北京化工大学杨占会教授课题组实现了铑催化1,2,3-噻二唑与ARPs的高对映选择性、非对映选择性和区域选择性(3+2)合环反应,提供了一种合成具有三个连续立体中心和五个潜手性中心的含硫环烯醚萜类化合物的有效方法。济宁学院刘涛教授课题组对反应机理进行DFT计算,阐明了对映选择性控制机制。北京化工大学博...
近日,中山大学周磊课题组报道了一种光催化烯基重氮化合物的(3+2)自环加成反应,合成了一系列含有重氮官能团的环戊烯衍生物。通过相关的实验以及DFT计算表明,该反应是由乙烯基重氮化合物通过一种不寻常的单电子氧化引发的,而不涉及光解生成自由卡宾的过程。此外,所得产物可以基于保留的重氮官能团进行一系列的衍生化,进...