4+2环化反应作为一种常见的环化反应类型,在天然产物的合成、药物开发以及材料科学等领域具有广泛的应用价值。然而,由于该类反应涉及多个电子转移和重排过程,其反应机理较为复杂,深入理解4+2环化反应的机理有助于优化反应条件、提高反应效率并实现新的合成目标。因此,开展4+2环化机理的研究具有重要的理论意义和应用价值...
从反应机理的角度来看,4+2环加成反应是通过轨道重叠来实现的。烯烃和 1,3-二烯之间的相互作用导致了共轭加成反应的进行。这个过程中,π-轨道的对称性和能量是非常重要的,决定了反应的速率和产物的立体化学特性。 此外,从应用的角度来看,4+2环加成反应在有机合成中具有广泛的应用。它可以用于构建多种天然产物和药...
最近,瑞士洛桑联邦理工学院的Nicolai Cramer课题组报道了一种新颖的非活化二烯烃间的铁催化交叉不对称[4+2]环加成反应。该反应具有高化学选择性、区域选择性和对映选择性的特点,能通过温和的反应条件,将一系列支链二烯烃和直链二烯烃转化成手性环己烯化合物。相关研究成果发表在近期的《德国应用化学》杂志上(Angew. ...
NO2+3)硝化反应机理芳烃硝化反应机理ChemAlfredNobel瑞典化学家(1833-1896)诺贝奖创立者三硝基甲苯(TNT)撒旦之母——三过氧化三丙酮(TATP)三硝基苯酚(苦味酸)Chem苯环上引入氨基的方法ChemE+:SO33)磺化反应(sulfonation)——可逆反应芳烃磺化反应机理Chem磺化反应之所以可逆,是因为从反应过程中生成的σ络合物脱去质子和...
4-2 芳烃亲电取代反应机理 Chem 【复习回顾】
最近,瑞士洛桑联邦理工学院的Nicolai Cramer课题组报道了一种新颖的非活化二烯烃间的铁催化交叉不对称[4+2]环加成反应。该反应具有高化学选择性、区域选择性和对映选择性的特点,能通过温和的反应条件,将一系列支链二烯烃和直链二烯烃转化成手性环己烯化合物。相关研究成果发表在近期的《德国应用化学》杂志上(Angew. ...
根据实验结果,作者推测可能的反应机理(Figure 4c):首先,脱羧的2-亚烷基三甲基碳酸酯1与钯络合物发生氧化加成生成两性离子中间体I;然后,I的亲核部分进攻α,α-二氟酮2或4的羰基,生成钯配位的半缩酮中间体II;反式η3构型的中间体II会异构为更稳定的顺式异构体;最后,中间体II与Pd-π-烯丙基中间体的末端位置...
最近,余志祥课题组发展了该[3+2+1]的一个全新的版本,即铑催化的[4+2]反应(图2,J. Am. Chem. Soc.2022, 144, 21457–21469)。他们采用乙烯基环丁酮(可以认为是乙烯基环丙烷和一氧化碳的等价物)作为四碳组分,炔烃作为两碳组分,由一价铑与路易斯酸协同催化来构筑5/6并环或6/6并环体系。该[4+2]反应...
其中,4+2环加成反应是二萜化学中的一种重要反应,指的是两个4碳异戊烯基通过[4+2]环加成反应,形成具有环状结构的化合物。 在自然界中,许多二萜化合物具有环状结构,其中大部分形成的方式是通过4+2环加成反应。这种反应的机理是由两个分子分别提供一个4碳异戊烯基和一个烯烃受体,然后通过共轭加成反应形成新的...
图4. 苯甲醛产物在Biginelli反应中的应用 根据反应的结果,作者提出了可能的反应机理。首先,在质子酸存在的条件下,二烯醛的δ位被活化,随后烯胺酮的α-碳亲核进攻二烯醛的δ-碳生成中间体10。中间体10去质子化后得到11,并发生互变异构生成中间体12,中间体12通过内环化生成中间体13。随后中间体13发生类似Hofmann的...