从反应机理的角度来看,4+2环加成反应是通过轨道重叠来实现的。烯烃和 1,3-二烯之间的相互作用导致了共轭加成反应的进行。这个过程中,π-轨道的对称性和能量是非常重要的,决定了反应的速率和产物的立体化学特性。 此外,从应用的角度来看,4+2环加成反应在有机合成中具有广泛的应用。它可以用于构建多种天然产物和药物
2019, 141, 8557–8573),作者提出了如Scheme 4所示的反应机理。二价铁催化剂被还原后和支链二烯烃1络合得到Fe-I。鉴于不同铁催化剂扎的口袋位阻有差异, Fe-I可以与直链二烯烃2发生选择性氧化加成,得到七元环Fe-II或九元环Fe-III中间体。Fe-II和Fe-III分别发生还原消除,得到[4+2]环加成产物3和[4+4]环...
取代反应 b)苄基C-H键断裂:——卤代和氧化反应 c)苯环π键断裂:——还原反应 Chem 2) 反应特点 亲电取代反应 Chem 2 芳烃亲电取代反应机理 1)芳烃亲电取代反应机理 sp3 亲电加成产物 sp2 碳正离子中间体 sp3 σ络合物 2 sp 亲电取代产物 Chem 苯环的亲电取代反应能量图 Chem 芳烃亲电取代反应机理 Chem 2)...
1)芳烃亲电取代反应机理 亲电取代产物 亲电加成产物 碳正离子中间体 σ络合物 sp 2 sp 3 sp 3 sp 2 Chem 苯环的亲电取代反应能量图 Chem 芳烃亲电取代反应机理 Chem 芳烃卤代反应机理 2)芳烃卤代反应机理 Chem Chem 苯海拉明 扑尔敏 溴苯那敏 抗组胺药,适用 过敏性疾病 Chem E + :NO 2 + 3)硝化反应机...
4-2 芳烃亲电取代反应机理 Chem 【复习回顾】
根据实验结果,作者推测可能的反应机理(Figure 4c):首先,脱羧的2-亚烷基三甲基碳酸酯1与钯络合物发生氧化加成生成两性离子中间体I;然后,I的亲核部分进攻α,α-二氟酮2或4的羰基,生成钯配位的半缩酮中间体II;反式η3构型的中间体II会异构为更稳定的顺式异构体;最后,中间体II与Pd-π-烯丙基中间体的末端位置...
图9. 反应机理。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. ——总结—— Dieter Enders教授课题组报道了NHC催化的烯醛与不饱和二烯类化合物的不对称[4+2]环化反应,以高产率和对映选择性高效构建了手性环己烯酮类化合物,该产物经过简单的修饰还可以合成手性二酯类化合物。
图7. 机理验证实验。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. ——总结—— 作者报道了第一例o-QMs参与的分子内催化不对称的[4+2]环加成反应,为手性呋喃色满和吡喃色满类化合物的合成提供了高效快速的途径。消旋的二烯醇可以通过动力学拆分过程顺利得到目标产物。反应通过构象受阻的Brønsted酸催化剂活化o-QMs中间体...
1969年,Castagnoli首次报道了琥珀酸酐与亚胺形式上的[4+2]环加成反应,高效地构建了内酰胺中间体。随后Cushman和Haimova等人将酸酐扩展到高邻苯二甲酸酐,并将其用于如四氢原小檗碱类(+)-canadine、抗疟药(+)-SJ733等许多重要有机化合物的合成(图1)。
最近,化学家们利用氧化还原中性亚胺和炔烃的[4+2]环化反应成功实现了3,4-二氢异喹啉类化合物的合成。相对于亚胺和炔烃的[4+2]环化反应,利用亚胺和烯烃的氧化[4+2]环化反应来合成二氢异喹啉类化合物的合成方法还鲜有报道。并且优于炔烃的是,烯烃化合物可以预先在不饱和双键上引入更多的取代基团,从而实现多取代...