Diels-Alder环加成反应是一类经典且实用的 [4+2]成环反应,被广泛应用在复杂分子的合成中。该反应的发生一般需要使用较富电子的双烯和较缺电子的亲双烯体作为反应的底物。相对而言,电性不匹配的Diels-Alder环加成反应需要在较苛刻的热力学条件下进行,其中,两缺电子组分之间的[4+2]环加成反应仍鲜有报道。近日,兰...
在此基础上,作者首次发现三乙胺可以作为亚乙烯基供体与芳基亚胺发生传统的[4 + 2]环加成反应,从而构建β,γ邻位未取代的2-芳基喹啉骨架,同时展现了烷基叔胺α,β-C(sp3)-H键双官能团化新的反应模式。 首先,作者对反应条件进行优化,在确定最佳的反应条件后,对芳香醛的底物适用范围的进行了考察(图2)。各种芳香...
基于上述研究背景,日本名古屋工业大学Norio Shibata课题组成功实现了钯/新型磷酰胺配体催化取代的2-亚烷基三甲基碳酸酯1和偕二氟烷基酮2的不对称[4+2]环加成反应,并能以高立体选择性和区域选择性得到一系列四取代偕二氟烷基衍生物3(Figure 1d)。其中,产物3中的手性1,3-二氧六环部分也是许多药物和生物活性分子中...
从反应机理的角度来看,4+2环加成反应是通过轨道重叠来实现的。烯烃和 1,3-二烯之间的相互作用导致了共轭加成反应的进行。这个过程中,π-轨道的对称性和能量是非常重要的,决定了反应的速率和产物的立体化学特性。 此外,从应用的角度来看,4+2环加成反应在有机合成中具有广泛的应用。它可以用于构建多种天然产物和药...
最近,瑞士洛桑联邦理工学院的Nicolai Cramer课题组报道了一种新颖的非活化二烯烃间的铁催化交叉不对称[4+2]环加成反应。该反应具有高化学选择性、区域选择性和对映选择性的特点,能通过温和的反应条件,将一系列支链二烯烃和直链二烯烃转化成手性环己烯化合物。相关研究成果发表在近期的《德国应用化学》杂志上(Angew. ...
近日,西安交通大学李鹏飞团队提出了一种自由基(4+2) 环加成反应,用于合成 3,4,5 位具有密集取代基的哌啶,而这些取代基不易通过传统的方法获得。使用廉价易得的二硼 (4) 化合物和 4-苯基吡啶作为催化剂前体,3-芳酰基氮杂环丁烷与各种烯烃(包括之...
近日,美国斯坦福大学Noah Z. Burns课题组开发了一种新型的环丁二烯试剂(二乙基二氮杂双环己烯二甲酸酯),其可与一系列缺电子烯烃进行分子间的[4+2]环加成反应。同时,通过dipiperamide G的三步全合成以及产物的后期衍生化,进一步证明了反应的实用性。相关研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs....
其中,4+2环加成反应是二萜化学中的一种重要反应,指的是两个4碳异戊烯基通过[4+2]环加成反应,形成具有环状结构的化合物。 在自然界中,许多二萜化合物具有环状结构,其中大部分形成的方式是通过4+2环加成反应。这种反应的机理是由两个分子分别提供一个4碳异戊烯基和一个烯烃受体,然后通过共轭加成反应形成新的...
小结:日本名古屋工业大学Norio Shibata课题组成功实现了钯催化取代的2-亚烷基三甲基碳酸酯和偕二氟烷基酮的不对称[4+2]环加成反应,并能以高立体选择性和区域选择性得到一系列四取代偕二氟烷基衍生物。 论文信息: Enantio-, Diastereo- and Regioselective Synthesis of Chiral Cyclic and Acyclic gem-Difluoromethyl...
4+2环加成反应数字含义是双烯体与亲双烯体的[4+2]环加成反应称为Diels-Alder反应（D-A反应）。环加成反应其实就是π电子加成。大多数环加成需加热或光照才能发生反应。