1,2-芳基迁移重排(PMRR)室温迁移法是通过高级化小分子催化剂引发原位芳烃迁移重排而合成α-(4-取代苯基)异丁酸的一种催化反应,其有效活性及结构多样性等优势大大降低了合成的步骤数和添加剂的用量,近年来获得了越来越多的关注。 首先,PMRR法合成α-(4-取代苯基)异丁酸的反应机理。常见的PMRR催化反应通过双碳...
1,2-芳基迁移重排法合成α-(4-取代苯基)异丁酸的研究 下载积分:2000 内容提示:分类号: 学校代码: 10426 密 缀: 学 号: SS qD 订著 農幸 M支 乂聲 Qingdao University of Science & Technology 硕±学位论文 MASTER DEGREE THESIS fc !. 醒 1,2- 芳基巧 移重排法合成 ,. g - (4-取化萊基)异...
近日,南京大学史壮志教授课题组在 Angew. Chem. Int. Ed. 上发表论文,报道了一种有效的光催化方法,可实现邻季碳烯烃的全氟烷基化(perfluoroalkylation)反应,涉及1,2-芳基迁移。同时,可通过一步直接合成具有价值的多取代全氟烷基化化合物(其他方法的制备则具有挑战)。机理研究表明,通过光诱导产生的烷基自由基与烯烃...
而在自由基参与迁移策略中,1,2-重排作为该领域的热点。早在1944年,Urry和Kharasch等发现以β-芳基碳自由基的第一个自由基1,2-迁移过程(neophyl重排),然而,由于存在底物范围窄、反应缓慢、反应条件苛刻等弊端,从而使其难以在合成中得到应用。 在过去的十年中,已有多个课题组通过对烯烃底物的设计,实现自由基诱导的1...
近日,南京大学史壮志教授课题组在Angew. Chem. Int. Ed.上发表论文,报道了一种有效的光催化方法,可实现邻季碳烯烃的全氟烷基化(perfluoroalkylation)反应,涉及1,2-芳基迁移。同时,可通过一步直接合成具有价值的多取代全氟烷基化化合物(其他方法的制备则具有挑战)。机理研究表明,通过...
近日,南京大学史壮志教授课题组在Angew. Chem. Int. Ed.上发表论文,报道了一种有效的可见光催化策略,使用fac-Ir(ppy)3作为光催化剂,实现了氟代烷基卤化物(市售)与邻季碳中心烯烃化合物的全氟烷基化反应,涉及自由基加成、1,2-芳基迁移、还原...
空间位阻大的 iPr PDI 配体促进了1,2-芳基/镍dyotropic重排,而三联吡啶配体促进了1,2-酰基/镍的dyotropic重排,从相同的底物出发,实现了多种具有生物活性的含氟骨架的发散性合成。该策略为未来开发更具选择性的催化系统打开了大门,并助力了合成化学中对可调控的1,2-dyotropic重排反应的长期探索。
重排反应专论——1,2迁移 重排到缺电性碳重排到缺电性氮重排到缺电性氧 重排到缺电子的碳原子上1.Wagner-Meerwein重排 在质子酸或Lewis酸存在下，由醇、卤代烷或烯烃等形成的碳正离子发生氢、烷基或芳基的1,2-迁移，生成另一种碳正离子。构型保持证据1：构型保持证据2：哪个基团先迁移？（1）取决于立体化学...
此转化具有良好的官能团兼容性,并可以利用非对称的1,2-二芳基炔来制备含有季碳中心的氧化吲哚。机理研究表明反应中涉及亚硝基芳烃中间体,通过串联C-H键活化、氧原子转移(OAT)、[1,2]-芳基迁移、脱氧、N-酰化实现了此转化。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上,文章链接DOI:10.1021/jacs.2c10932。
此转化具有良好的官能团兼容性,并可以利用非对称的1,2-二芳基炔来制备含有季碳中心的氧化吲哚。机理研究表明反应中涉及亚硝基芳烃中间体,通过串联C-H键活化、氧原子转移(OAT)、[1,2]-芳基迁移、脱氧、N-酰化实现了此转化。相关成果发...