Johnson与Martin课题组在这一领域进行了开创性的研究,利用乙烯基到芳基的1,4-Ni/H迁移策略,前期朱少林课题组和Martin课题组合作,成功实现了芳基C(sp 2 )–H键官能团化,用于制备多取代的芳烃。然而,利用芳基到乙烯基的1,4-Ni/H迁移,然后在烯基位进行选择性交叉偶联制备多取代烯烃,尚未有相关的研究报道(Figure ...
近日,南京农业大学陈康/朱映光课题组采用基团迁移策略,实现了消旋底物的汇聚式不对称远程炔基化反应,相关成果发表在OrganicLetters上 (Org.Lett.2023,25, 7739–7744)。 前沿科研成果 光诱导铜催化1,4-杂芳基迁移/汇聚式不对称远程炔基化反应 1,n-基团迁移(n>2)反应为有机分子骨架的编辑与重组提供了一种有效途...
光诱导铜催化1,4-杂芳基迁移/汇聚式不对称远程炔基化反应 1,n-基团迁移(n>2)反应为有机分子骨架的编辑与重组提供了一种有效途径,利用基团迁移策略可以高效构建传统方法难以合成的复杂结构。目前,已报道的1,n-基团迁移/远端官能团化反应主要局限于非对映选择性反应(图1c)。采用消旋底物的1,n-基团迁移来实现汇聚...
近日,南京大学朱少林课题组报道了一种芳基到乙烯基的1,4-Ni/H迁移反应,其中原位生成的迁移烯基镍配合物可被各种偶联配偶体(如异氰酸酯、烷基溴化物、芳基氯化物或炔基溴化物)选择性地捕获,从而以优异的区域和立体选择性地方式获得了一系列三取代烯烃衍生物。与广泛报道的ipso-芳基偶联反应相反,该策略可获得远程...
作者采用可见光诱导铜催化1,4-杂芳基迁移策略,实现了消旋NHPI酯类化合物的汇聚式不对称远程炔基化反应。该反应具有良好的区域和对映选择性控制,条件温和,官能团兼容性好。所得到的手性炔产物能够转化为多种其它手性化合物。该方法为有机分子骨架的手性重组提供了新颖的途径。
作者采用可见光诱导铜催化1,4-杂芳基迁移策略,实现了消旋NHPI酯类化合物的汇聚式不对称远程炔基化反应。该反应具有良好的区域和对映选择性控制,条件温和,官能团兼容性好。所得到的手性炔产物能够转化为多种其它手性化合物。该方法为有机分子骨架的手性重组提供了新颖的途径。
目前,已有文献报道分子内甲酰基,芳基,氰基,和杂芳基迁移的烯烃双官能化(scheme1a)。虽然关于1,2-或1,3-乙烯基迁移的报道已有很多,但对1,4-或1,5-乙烯基迁移的反应还鲜有报道。从机理上讲,自由基的1,2-和1,3-乙烯基...
本研究中,作者受最近通过加成和消除反应实现丙二腈衍生物的C–CN键活化的启示,设想是否可以设计一种基于1,4-铑迁移和官能团迁移的串联过程的催化方案,从而可能完成芳基硼酸的原位/邻位的烯基氰基化反应,构建官能团化的邻烯基芳基腈(图2c)。 图2 过渡金属催化的芳基硼酸的原位/邻位双官能化(Science China Chemist...
甲基和芳基的1,2迁移已得到了广泛研究,并有完善的综述[3]。相比之下,酰基迁移仅在有关邻基参与的部分中简单提到。事实上,即使酰基1,2迁移早在1900年就被发现了[4],但在这一领域将近50年里只发表了两篇论文[5][6],近年来几乎没有什么新进展[7]。这相当令人意外,因为该反应已经表明:“酯基的迁移容易很快...
对于带有邻位取代基的芳基硼酸,氰转移选择性地发生在立体位阻较小的位置,这是由于1,4-铑迁移发生在立体位阻较小的位置。此外除了单取代,二取代芳基硼酸底物在该体系中也能很好地兼容。作者发现含有喹啉、苯并噻吩和二苯并呋喃的杂环芳基硼酸的烯基氰基化反应进行顺利,产物收率中等到良好。螺环芳基硼酸在反应中兼容...