受桥联轴手性联芳基化合物构型不稳定易于发生旋转消旋化的启发,研究者设想:消旋联芳基羟基醛原料1与胺原位生成联芳基亚胺(外消旋体3和5),随后通过可逆形成构型不稳定的N,O-缩醛桥联化合物4,从而使外消旋体3和5发生动态相互转化,最后利用IRED对联芳基亚胺5进行立体选择性还原拆分,得到所需的轴手性联芳基产物2(图1...
近日,上科大物质学院杨晓瑜课题组在联芳基轴手性化合物不对称催化合成领域取得重要进展,相关工作以“Versatile Method for Kinetic Resolution of Protecting-Group-Free BINAMs and NOBINs through Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Triazane...
单一手性化合物的合成方法。 本文首先通过苯二甲醛单缩醛或对位取代基苯甲醛与季戊四醇的反应合成了一系 列手性螺环化合物,然后通过高效液相色谱法、结晶法和化学法对其中五种化合物尝试 进行了拆分。共有以下内容: 1.通过对R基苯甲醛与季戊四醇缩合制备了3 9.二(4.R基苯基).24,8,10.四氧杂.螺 环f5.51...
催化(动态)动力学拆分是构建轴手性化合物最高效的方法之一,尽管该领域已有文献报道,但目前已报道的催化剂体系大多只能获得单一构型手性产物和底物,轴手性化合物的立体发散型不对称拆分仍存在巨大挑战。另一方面,经典的Atherton-Todd(A-T)反应(即氧磷化合物P(O)-H与醇或胺的交叉氧化偶联反应)是构建磷酰胺或磷酸酯类...
近日,杭州师范大学的曾晓飞教授和东方理工高等研究院的钟国富教授合作发展了一种轴手性二芳基醚化合物的催化不对称转移氢化动态动力学拆分策略,成功实现了稳定的轴手性二芳基醚化合物的高对映选择性合成基于不对称氢转移动态动力学拆分策略合成轴手性二芳基醚ee高达(95%)。
近日,中国医学科学院/北京协和医学院医药生物技术研究所付海根课题组发展了一种新的基于动态动力学拆分(DKR)亚胺还原酶(IRED)催化的高效不对称合成轴手性联芳基化合物方法。该酶催化动态动力学拆分方法的关键在于利用构型不稳定中间体N,O-缩醛桥联化合物4促进亚胺中间体消旋化,再串联高度立体选择性的亚胺还原酶来...
轴手性联芳基化合物如1,1’-联萘酚(BINOL)是众多天然产物、手性药物、手性催化剂及手性配体等的核心骨架。合成这类手性分子的方法主要包括金属催化交叉偶联反应、从头构建芳环结构、中心手性到轴手性的传递、联芳基化合物的去对称化以及外消旋联芳基化合物的拆分等。其中,动力学(或动态动力学)拆分是构建轴手性化合物...
1.一种喹啉类轴手性化合物的氢化拆分方法,其用到的是手性磷酸,Hantzsch酯的转移氢化体系,反应式和条件如下: <Image file="FDA0001022765000000011.GIF" he="319" id="icf0001" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 式中:温度:30-60℃;压力:常压;溶剂:有...
动态动力学拆分联芳基六元内酯(也叫Bringmann's内酯)是一经典的轴手性合成手段,得到的手性结构已被广泛用于众多轴手性天然产物和催化剂配体的合成。但通过动态动力学拆分联芳基六元内酯得到高对映选择性的(>90% ee)手性化合物一直没有得到解决,很大程度上限制了它们的合成应用。目前常用的策略是用手性辅剂来不对称...
这些结果表明, 此类基于氧化吲哚的轴手性苯乙烯骨架很有希望开发成新型的轴手性有机小分子催化剂. 图式3 氧化吲哚的轴手性苯乙烯的应用 综上所述, 江苏师范大学石枫课题组首次以动力学拆分的策略实现了新型的基于氧化吲哚的轴手性苯乙烯化...