手性膦配体是目前为止研究最多、应用最广的手性配体。在诸多手性膦配体中,手性亚磷酰胺配体由于其合成简单、易于修饰、并且能在多个反应中取得优异效果而在近几十年来得到了迅速的发展。 亚磷酰胺属于亚磷酸衍生的酰胺类化合物,是一类重要的三价膦配体。亚磷酰胺与其他三价膦配体不同的是,亚磷酰胺的结构中含有一根...
2010年,游书力课题组设计合成了新型手性亚磷酰胺配体Me-THQphos,采用通过形成季碳中心抑制去芳构产物再芳构化的策略,首次实现了铱催化吲哚分子内烯丙基去芳构化反应,以优秀的收率、对映选择性及非对映选择性完成了吲哚3-位季碳中心的构建。密度泛函理论计算和机理实验证实,不同于文献的甲基碳氢键活化模式,该类配体...
一种半活性磷酰胺配体及制备方法一种半活性磷酰胺配体及其制备方法,通过催化量Ru3(CO)12对双芳基单膦与异氰酸酯进行C–H活化,以理想,经济的方式构建膦酰胺配体的模块化策略,从而提供一系列膦酰胺配体促进过渡金属催化的反应获得高反应活性以及高区域选择性.王治国...
实际上,手性配体的设计和合成一直是不对称催化研究的核心领域,因为它直接影响着整个催化过程的效率和产物的对映纯度。 手性膦配体是目前为止研究最多、应用最广的手性配体。在诸多手性膦配体中,手性亚磷酰胺配体由于其合成简单、易于修饰、并且能在多个反应中取得优异效果而在近几十年来得到了迅速的发展。 亚磷酰胺属于...
亚磷酰胺配体结构分为亚磷酰基和胺基两部分组成。根据反应需要的不同两个片段都可以引入手性。常见的配体可分为基于BINOL骨架的亚磷酰胺,基于BIPOL骨架的亚磷酰胺,基于TADDOL骨架的亚磷酰胺和基于螺环骨架(常见的是手性螺二氢茚化合物)的亚磷酰胺。 一、不对称氢化反应...
手性亚磷酰胺类配体相比其他手性膦配体由于其结构稳定,合成简便,易于修饰等优点,因此应用于多种不对称催化反应。如不对称氢化反应,不对称共轭加成反应,不对称烯丙基化反应,不对称Heck反应,不对称环加成反应等等。 亚磷酰胺类配体用于不对称环加成反应 银催化下,手性亚磷酰胺催化不对称1,3-偶极环加成反应生成四氢吡咯...
亚磷酰胺配体在不对称催化中的角色至关重要，作为手性催化剂的核心组件，它们通过与金属中心的配位，构建独特手性微环境，精确调控反应路径，保证产物的高度选择性。设计和合成高效的手性亚磷酰胺配体一直是不对称催化研究的焦点，其合成简便、可修饰，且在多种反应中展现优异性能。以亚磷酰胺为基础的酰胺类...
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该方法包括如下步骤:将手性源环己二胺先用邻苯二甲酸酐保护其中一个氨基,再与二烷基磷酰氯酰化后,用水合肼脱去保护基团,与卤代烃发生N-烷基化反应得磷酰胺手性配体。本发明所述的磷酰胺手性配体,可用于催化烷基锌对羰基化合物的不对称加成反应,加成产物收率高达99%,对映体选择性ee值高达96%。
亚磷酰胺配体结构分为亚磷酰基和胺基两部分组成。根据反应需要的不同两个片段都可以引入手性。常见的配体可分为基于BINOL骨架的亚磷酰胺,基于BIPOL骨架的亚磷酰胺,基于TADDOL骨架的亚磷酰胺和基于螺环骨架(最常见的是手性螺二氢茚化合物)的亚磷酰胺。 一、不对称氢化反应...