论文报道了一种新的通用、温和且可扩展的策略,该策略利用光催化氢原子转移(HAT)和气态一氧化碳(CO),对饱和烃进行直接的C(sp3)-H羰基化。这种方法不仅适用于各种不同有机基底,还可以实现高度的区域选择性,并且可以转化包括天然产物和轻质烷烃在内的各种烷烃。该方法利用流动技术实现高气液传质速率和快速反应...
近日,中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室副研究员马志博、中科院院士杨学明团队,与华中科技大学教授潘明虎团队合作,发现了氧化钛表面低温光催化C-H键断键反应,并在单分子层面上对反应机理进行解释。 C-H键是有机化学中重要的一类化学键,与其断键及进一步合成相关的化学反应常常需要较高的活化能...
钯金属常常被用于光催化 C-H 键活化,不过其背后的原因却很少被挖掘。本研究通过一系列的 DFT 计算发现钯金属除了可以促使载流子定向迁移,提高电荷分离效率以外,还可以加强底物(环己烷)在催化剂表面的吸附,并通过形成 Pd-H 化学键来进一...
图341概述了光催化甲烷活化的自由基机理 羟基自由基(·OH)、氯自由基(·Cl)和烷基自由基(·OR)。 图1根式机构方案 自由基机理的应用 ·OH机制 在一个光催化体系中,·OH是最常见的活性氧(ROS) 在水溶液中,它可以通过水的氧化(·H/H=2.380 vs标准氢电极(NHE)),双氧水的分解 (H O,H/·OH=1.14对NHE),...
路易斯安那州立大学Matthew B. Chambers等报道发现MoO2Cl2(bpy-tBu) (1)在365 nm紫外光照射条件中,在各种各样的溶剂中都能够表现为一种具有前景的单电子氧化剂,1号分子能够通过光催化方式活化包括烯丙基、苄基、烷烃、有机醛等不同种类C-H化学键,在这些光催化反应...
多相光催化c-h活化 多相光催化是一种使用固体催化剂在光照条件下进行化学反应的方法。它利用了光的能量来激活催化剂表面上的活性位点,从而使其具有催化作用。 较常见的多相光催化反应是光催化氧化反应,其中催化剂促使光能转化为化学能,用来氧化底物。这种反应通常涉及到光活化的半导体材料,如二氧化钛(TiO2)或氧化锌...
可见光催化活化C(sp2)-H氨基化反应是一种绿色、高效的有机合成方法,近年来在化学领域引起了广泛关注。该方法利用可见光作为光源,通过光催化剂与Lewis酸的协同作用,实现了C(sp2)-H键的活化与氨基化,为合成含氮有机化合物提供了新的途径。二、反应体系 光催化剂:该反应体系通常采用吖啶类衍生物作为光催化剂。
然而,利用光催化产生的超氧自由基(O2•-)激活乙苯的α-C-H键仍然是一个挑战。本工作在聚合氮化碳上锚定孤立的Fe原子,它能够有效激活O2加速O2•-的生成,进一步促进乙苯反应形成苯乙酮。通过利用密度泛函理论和材料表征技术,表明单个Fe原子与CN的四个N原子配位,由此产生的低自旋Fe-N4系统 (t2g6eg0)不仅是氧...
课题组提出了一种新型双光子连续激发策略,巧妙地将光诱导电子转移(PET)、配体到金属电荷转移(LMCT)和氢原子转移(HAT)过程修饰到一个铈基金属−有机框架材料,通过双光子连续激发实现了对惰性C−H键和氧气的同时活化(图1)。 段春迎教授和赵亮副教授为本论文的通讯作者,冀冠峰博士为第一作者,大连理工大学为唯一...
要点2.Co光催化具有非常好的效果,能够以流动相方式直接合成中心对称或者轴手性吲哚衍生物。 这项研究首次实现了Co光催化直接活化C-H键并且进行不对称官能团化。 Yang Xu, Ye Lin, Simon L. Homölle, João C. A. Oliveira, and Lutz Ackerm...