在当代有机合成化学领域,对sp3杂化碳原子进行选择性和受控的C-H官能化是一个极具挑战性的目标。尽管C-H活化技术不断进步,但饱和烃的选择性C-H官能化仍然十分困难。这是因为饱和烃的C-H键反应活性较低,在没有导向基团的情况下很难实现选择性反应,并且存在其他可能干扰反应的官能团存在。而当涉及气体成分时,...
可见光催化活化C(sp2)-H氨基化反应是一种绿色、高效的有机合成方法,通过光催化剂与Lewis酸的协同作用,实现了C(sp2)-H键的活化与氨基化。该方法具有反应条件温和、底物范围广、应用前景广阔等优点,为合成含氮有机化合物提供了新的途径。
因此,直接且广泛适用的C-H官能化策略将带来显著的好处,其不仅可以避免能源密集型和低产率的重整和卤化过程,而且还可以实现复杂有机分子的后期官能化。 图文解析 光催化,光化学 图1.通过流动的 HAT 光催化作用,气态、液态和可溶性烷烃与一氧化碳进行 C(sp3)–H羰基化。(A) 蒸汽重整和卤化主要用于活化轻质烷烃的...
氘标记实验显示,水是酮类化合物氢源的重要来源。而动力学同位素效应(KIE)实验则揭示,使用氘标记苯甲醛会显著降低反应速率,显示出强烈的KIE效应(kH/kD = 55),进一步证实了苯甲醛的C-H键活化是反应的速率决定步骤。此外,Stern-Volmer分析表明,在标准条件下,光敏剂与苯甲醛之间存在显著的淬灭作用。荧光寿命...
中产生的活性物种的光催化 反应体系在温和条件下活化甲烷中的惰性C—H键,促进 甲烷转化。这篇综述的重点是发达的机制C(sp3)-H键在光催化甲烷转化中的活化,包括自由基和活性 站点的机制。特别强调了对机制的详细总结, 表征方法,以及相应的在光催化甲烷转化中的应用。 讨论了C(sp)-H键活化机理在光催化甲烷转化...
多相光催化 c-h活化多相光催化c-h活化 多相光催化是一种使用固体催化剂在光照条件下进行化学反应的方法。它利用了光的能量来激活催化剂表面上的活性位点,从而使其具有催化作用。 较常见的多相光催化反应是光催化氧化反应,其中催化剂促使光能转化为化学能,用来氧化底物。这种反应通常涉及到光活化的半导体材料,如二...
近日,中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室副研究员马志博、中科院院士杨学明团队,与华中科技大学教授潘明虎团队合作,发现了氧化钛表面低温光催化C-H键断键反应,并在单分子层面上对反应机理进行解释。 C-H键是有机化学中重要的一类化学键,与其断键及进一步合成相关的化学反应常常需要较高的活化能...
近日,国家纳米科学中心唐智勇研究员团队在CCS Chemistry发表综述文章,重点介绍了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键活化的机理,包括自由基和活性位点机理。对光催化甲烷转化的机理、表征方法和应用进行了详细的总结,并讨论了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键...
光催化烯丙基C-H键胺化反应通常涉及以下几个关键步骤:光催化剂的激发:在光照条件下,光催化剂吸收光能并被激发到高能态,产生光生电子和空穴。烯丙基C-H键的活化:光生电子或空穴与烯丙基C-H键发生作用,使其活化并形成高活性的中间体。胺类化合物的亲核进攻:胺类化合物作为亲核试剂进攻活化的烯丙基C-H...
路易斯安那州立大学Matthew B. Chambers等报道发现MoO2Cl2(bpy-tBu) (1)在365 nm紫外光照射条件中,在各种各样的溶剂中都能够表现为一种具有前景的单电子氧化剂,1号分子能够通过光催化方式活化包括烯丙基、苄基、烷烃、有机醛等不同种类C-H化学键,在这些光催化反应...