近日,麦吉尔大学 Chao-Jun Li 教授,Hong Guo 教授团队利用莫特-肖特基异质结原理设计合成的钯@氮化镓(Pd/GaN)复合催化剂,实现了未活化 C(sp3)-H 键的直接胺化。并且该催化剂拥有长期的稳定性和高反应效率。同时,密度泛函理论(DFT)计...
在当代有机合成化学领域,对sp3杂化碳原子进行选择性和受控的C-H官能化是一个极具挑战性的目标。尽管C-H活化技术不断进步,但饱和烃的选择性C-H官能化仍然十分困难。这是因为饱和烃的C-H键反应活性较低,在没有导向基团的情况下很难实现选择性反应,并且存在其他可能干扰反应的官能团存在。而当涉及气体成分时,...
可见光催化活化C(sp2)-H氨基化反应是一种绿色、高效的有机合成方法,通过光催化剂与Lewis酸的协同作用,实现了C(sp2)-H键的活化与氨基化。该方法具有反应条件温和、底物范围广、应用前景广阔等优点,为合成含氮有机化合物提供了新的途径。
目前,针对 sp3 杂化碳原子直接 C-H 官能化的合成方法,仍然存在相当大的局限性。轻质烷烃具有自然界中已知的最强C-H 键,因此需要大多数有机分子无法耐受的极端活化条件。为了克服这些问题,研究人员依赖于预官能化的烷基卤化物或有机金属偶联“伙伴”。针对各种不同有机支架中的区域选择性 C-H 键的新合成方法,对于...
中产生的活性物种的光催化 反应体系在温和条件下活化甲烷中的惰性C—H键,促进 甲烷转化。这篇综述的重点是发达的机制C(sp3)-H键在光催化甲烷转化中的活化,包括自由基和活性 站点的机制。特别强调了对机制的详细总结, 表征方法,以及相应的在光催化甲烷转化中的应用。 讨论了C(sp)-H键活化机理在光催化甲烷转化...
近日,中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室副研究员马志博、中科院院士杨学明团队,与华中科技大学教授潘明虎团队合作,发现了氧化钛表面低温光催化C-H键断键反应,并在单分子层面上对反应机理进行解释。 C-H键是有机化学中重要的一类化学键,与其断键及进一步合成相关的化学反应常常需要较高的活化能...
他们通过一种策略实现了醛C-H活化氧化偶联制备官能化酮的高效转化。该策略的核心在于多金属氧酸盐(POMs)的应用,这类金属氧化物簇无有机配体,因此具有卓越的水稳定性。在光照条件下,它们展现出配体到金属的电荷转移(LMCT)特性,这为解决光敏剂在水中的溶解度和稳定性问题提供了新的思路。基于这些发现,该团队...
近日,国家纳米科学中心唐智勇研究员团队在CCS Chemistry发表综述文章,重点介绍了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键活化的机理,包括自由基和活性位点机理。对光催化甲烷转化的机理、表征方法和应用进行了详细的总结,并讨论了光催化甲烷转化中C(sp3)-H键...
光催化烯丙基C-H键胺化反应通常涉及以下几个关键步骤:光催化剂的激发:在光照条件下,光催化剂吸收光能并被激发到高能态,产生光生电子和空穴。烯丙基C-H键的活化:光生电子或空穴与烯丙基C-H键发生作用,使其活化并形成高活性的中间体。胺类化合物的亲核进攻:胺类化合物作为亲核试剂进攻活化的烯丙基C-H...
C-H键的活化: 激发态的光催化剂能够通过能量转移或电子转移机制,与底物的C-H键发生反应,生成一个C-H键活化的中间体。这一中间体通常是一个自由基或配位复合物,具有足够的反应活性。 烷基化反应的进行: 激活后的底物(C-H)与烷基试剂(如卤代烷、烯烃等)反应,形成新的碳-碳键。通常在这一过程中,烷基试剂作...