铜催化chanlam偶联反应 Chan-Lam偶联反应是指含有NH/OH/SH基团的底物在弱碱条件下,在空气中通过醋酸铜催化,与有机硼酸化合物氧化交叉偶联进行芳基、烯基和烷基化的反应。 反应机理 硼酸和催化剂进行络合,金属转移(不可逆过程),二价铜络合物被氧化为三价铜络合物,与胺反应还原消除得到产物,生成的一价铜被氧气氧化完...
1、Ullmann偶联反应 碘代芳烃在Cu , Ni 或Pd 催化下进行自身偶联得到二芳基化合物的反应。 2、Goldberg偶联反应 铜或铜盐催化下进行芳酰胺化的反应。此反应最早由德国女化学家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 发现。但此反应有一些缺点:(1)反应温度一般是140...
铜催化的偶联反应是一种通过铜催化剂催化的碳-碳键形成反应。一般来说,该反应涉及两个有机物分子,其中一个含有活性碳氢键,另一个含有活性碳-氧、碳-氮或碳-卤键。在铜催化剂的作用下,活性碳氢键上的氢被去除,而铜碳中间体形成。然后,铜碳中间体与另一个有机物分子发生反应,形成新的碳-碳键。 2. 铜催化...
如图1A所示,先前的研究表明铜催化烷基亲电试剂的交叉偶联反应涉及两种不同的催化循环,即双电子Cu(I)/Cu(III)循环和逐步Cu(I)/Cu(II)循环,但是要想区分这两种循环却极具挑战性,这是因为反应中的高价铜中间体,特别是假定的Cu(III)中间体,具有高反应性并且通常难以检测。早在21世纪初期,Bertz、Ogle和Gschwind等...
图1.铜催化的碳自由基交叉偶联反应 基于前期的环丙醇开环反应,作者以光催化NHPI酯脱羧产生的碳自由基,结合环丙醇开环来探索C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应(表1)。通过对铜催化剂、光催化剂、配体等筛选,最终以定量收率得到目标产物...
这里回顾了最近的铜催化的水相中的偶联反应。并且对于水相反应中水的作用和铜催化的C-N键的形成进行了简述。 引言 在过去的几年当中,对于碳杂键的建立,铜催化剂被认为是一种有效的物质,并且在工业生产中得到了使用。在这一类型的反应中,许多的温和的不同于以往在反应中使用的有害的有机溶剂水被开发。这一工作...
导读:近日,韩国成均馆大学Jaesook Yun与亚洲大学Hoseop Yun团队报道了铜催化两种前手性共轭烯烃的不对称还原偶联反应,从而合成了一系列具有多个相邻立体中心的有机硼衍生物。该反应具有操作简单、底物范围广泛、非对映和对映选择性出色等特点。相关研究成果发表在Nat. Commun.上(DOI: 10.1038/s41467-022-30286-8)。
铜催化的偶联反应是现代有机化学构建碳-碳键与碳-杂原子键的最重要和最古老反应之一。然而铜催化反应的发展一度落后于在其之后发现的钯催化偶联反应,其中一个重要的原因是铜催化反应机理复杂,阻碍了科学家们对铜催化剂的理性思考和设计。一般认为,铜催化反应过程中一价铜与亲电底物氧化加成生成三价铜中间体是该催化...
近日,德国开姆尼茨工业大学(Technische Universität Chemnitz)Johannes F. Teichert课题组报道了一种简单的铜(I)-N-杂环卡宾配合物催化H2-介导的内炔烃与烯丙基氯化物的C-C偶联反应,以具有高度的化学、区域和立体选择性合成了一系列1,4-二烯衍生物(skipped dienes)。其中,H2-介导的C-C偶联反应允许利用“氢化铜...
南方科技大学刘心元团队报道了一种铜催化醛与前手性或内消旋醇的对映选择性去对称化自由基C-O键偶联反应。同时,该反应具有广泛的底物范围,包括2,2-二碳取代的1,3-二醇、2-取代-2-氯-1,3-二醇、2-取代的1,2,3-三醇、2-取代的丝氨醇、甘油、丝氨醇、内消旋-1,2-和1,4-二醇等。值得注意的是,该反应...