此前,虽然化学家们对此类反应关注已久,但是一直未取得较大进展:对于铜催化体系,底物也只能是芳基碘化物,无法实现芳基氯化物甚至芳基溴化物与氰乙酸乙酯的偶联;而且即使是钯催化体系也无法实现芳基卤化物与具有较大位阻的α-烷基取代氰...
虽然乌尔曼偶联反应是较早报道的铜催化偶联反应之一,但它与大多数铜催化偶联反应一样,形成芳基醚的TON值却很低。例如,利用中国科学院上海有机研究所马大为报道的配体,通过芳基溴化物合成联芳醚的偶联反应,其最高TON值也小于100。但是由于使用铜催化剂要比使用钯催化剂的成本低,所以利用高剂量铜催化剂的反应体系还是...
在1998年,马大为等报道了卤代芳烃与α2氨基酸之间进行偶联得到N2芳基2α2氨基酸的反应。这一反应使用CuI作催化剂,溶剂为DMA,反应条件较为温和。利用该反应,他们合成了重要的医药试剂Benzolactam2V8。 近几十年来,亚铜催化的偶联反应逐渐成为热门的话题,并且被广泛地应用于工业生产、有机合成及生物活性分子的制备中[...
有没有那位高手做过这个类型的反应,我的碘化亚铜活化过了,溶剂重整过了,然后称量的时候也用手套箱操作的~~可是为什么加热一会还是会变蓝氧化了?? 还有,我做了好几次,每次打入溶剂DMSO后,都会发现固体变黄,里面还有黑渣一样的东西,我本来以为是反应了,然后这次先加DMSO,最后打进去底物,在加DMSO后仍旧有这种变...
在1998年,马大为等报道了卤代芳烃与α2氨基酸之间进行偶联得到N2芳基2α2氨基酸的反应。这一反应使用CuI作催化剂,溶剂为DMA,反应条件较为温和。利用该反应,他们合成了重要的医药试剂Benzolactam2V8。 近几十年来,亚铜催化的偶联反应逐渐成为热门的话题,并且被广泛地应用于工业生产、有机合成及生物活性分子的制备中[...
2008年,taillefer小组采用含氧配体调控实现了铜催化的氯苯和酚类化合物的c-o偶联,但是所需的含氧配体用量接近了化学计量的水平(chem.eur.j.2008,14,6037.)2012年,马大为小组将酰胺羧酸作为配体用于铜催化的芳基卤化物与有机胺的c-n偶联反应(org.lett.2012,14,3056-3059),然后进一步设计了草酰胺、杂环羧酸酰胺...
直到最近,马大为课题组将草酸2,6-二甲基苯基单酰胺羧酸作为配体用于铜催化的芳基碘代物、溴代物与有机胺的C-N偶联反应,开辟了这类化合物的新用途。但是,该反应主要适用于芳基碘代物和溴代物的偶联反应。 [0003]过渡金属催化的芳基卤代物与合适的亲核试剂如有机胺、活泼亚甲基化合物、炔、苯酚、醇、苯硫酚、...
铜催化交叉偶联反应研究的新进展
Nicolaou和马大为等报 道了UlmannC-O 偶联反应中的邻位效应[11-13],研究収现当卤 代芳烃上具有 吸电子基团 ,特别当卤原子邻位含有 叠氮基团 戒酰胺类叏代基时能够有效 促 迚反应在较为温和的 条件下迚 行 ,在较短的时 间内给出高收率的偶联 产物。这种通过邻位 效应促迚的反应目前已经被 成 功推广到...
采用有机碱的铜催化C.N键偶联反应研究 摘要与Pd和Ni相比,Cu是一种廉价而且低毒的金属,用Cu来催化这些交 叉偶联反应不仅可以节省贵金属的消耗、降低成本而且可以减少对环境的污 染、促进绿色化学的发展。人们把Cu催化的碳.碳、碳.杂键的交叉偶联叫 做Ullmann缩合反应,随着近年的发展,其越来越受到化学家们的关注。