本工作中,刘国生课题组利用光还原体系,以NHPI酯作为自由基前体,环丙醇作为烷基化试剂,实现了铜催化的自由基脱羧C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应(Scheme 1b)。 图1.铜催化的碳自由基交叉偶联反应 基于前期的环丙醇开环反应,作者以光催化...
首先，通过制备酰氯将化合物1转化为化合物7。随后，将化合物7与化合物8在铜的催化下进行偶联反应，生成化合物9。最终，经过水解步骤，得到所需的目标产物。制备酰氯的探讨 芳基酰氯可能呈现为固体形态，尤其是带有拉电子取代基的芳环酰氯更常为固态。这类酰氯与水反应的速率可能相对较慢，同样，带拉电子取代基的芳...
近日,中国科学技术大学高敏锐课题组研制了一种结晶/非晶的双相铜催化剂,在中性的氯化钾电解液中,该双相铜催化剂在界面处能显著增强对电解液中氯离子的吸附,从而诱导*CO中间体在催化表面的富集,降低C-C偶联反应的能垒,促进了CO2向多碳产物高效转化。相关成果近日以“Highly Enhanced Chloride Adsorption Mediates Effici...
铜基催化剂已被认为是电化学CO2还原反应中生成C2+产物的最有前途的候选者。催化剂中的缺陷工程是促进Cu上C-C偶联的广泛采用的策略。然而,尚未获得对缺陷结构与活性关系的全面理解。 近日,香港科技大学邵敏华教授,Shangqian Zhu,南方科技大学M. Danny...
近日,南方科技大学刘心元教授借助其课题组发展的基于金鸡纳碱的富电子N,N,P-三齿配体,成功实现了廉价金属铜催化的高对映选择性Suzuki−Miyaura C(sp3)−C(sp2)偶联反应(图1C)。二级苄基及炔丙基卤代物均可适用,带有苄位手性中心的产物具有良好的收率、优秀的对映选择性以及官能团兼容性。相关研究成果发表在J....
近日,德国开姆尼茨工业大学(Technische Universität Chemnitz)Johannes F. Teichert课题组报道了一种简单的铜(I)-N-杂环卡宾配合物催化H2-介导的内炔烃与烯丙基氯化物的C-C偶联反应,以具有高度的化学、区域和立体选择性合成了一系列1,4-二烯衍生物(skipped dienes)。其中,H2-介导的C-C偶联反应允许利用“氢化铜...
总结:作者开发了一种铜催化的羧酸与各种含氮、氧和碳亲核试剂的氧化交叉亲核偶联新颖策略。该反应利用原位形成的过渡金属-配位络合物固有的光化学反活应性,不需要外源的贵金属光氧化还原催化剂即可进行光活化。重要的是,该反应底物适用范围广,多种羧酸和亲核偶联试剂具有极好的兼容性。
CHx* 物种既可以通过碳化物机理在催化剂表面聚合进行C-C偶联,也可以通过CO插入机理将非解离吸附CO插入到金属-烷基键实现碳链增长。这一成果不仅揭示了晶界在铜基催化剂中的重要作用,也为催化剂的设计和优化提供了新的思路。 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文):...
近日,德国开姆尼茨工业大学(Technische Universität Chemnitz)Johannes F. Teichert课题组报道了一种简单的铜(I)-N-杂环卡宾配合物催化H2-介导的内炔烃与烯丙基氯化物的C-C偶联反应,以具有高度的化学、区域和立体选择性合成了一系列1,4-二烯衍生物(skipped dienes)。其中,H2-介导的C-C偶联反应允许利用“氢化铜...
在CO2/CO加氢反应中,Cu基催化剂通常用于催化合成甲醇。近日,中国科学技术大学曾杰教授和李洪良副教授研究团队报道了分子筛负载的Cu基催化剂在CO加氢反应中原位烧结形成富含晶界的位点,这些晶界活性位点能够实现高效的C-C键偶联。 CO2/CO加氢反应在高温高压条件下进行,催化剂往往面临易烧结问题。烧结导致催化剂尺寸增大...