Lewis酸可在温和条件下去除保护基,如因缩酮的β-位羟基已被TBS保护,酸性条件很易消除TBS,用催化量的PdCl2(MeCN)2处理,可高产率地得到脱保护的产物。 3. S,S-缩醛(酮) S,S-缩醛(酮)对水解反应的稳定性大(如在O,O-缩醛酮的水解条件下都是稳定的),脱除保护基时使用的条件温和,以及具有反应的高度专一性。
对于氨基酸而言,可以选用Phth保护伯氨基,因为N-Phth氨基酸不易消旋化;但它对碱不稳定,皂化条件下发生邻苯二甲酰亚胺的开环, 生成邻羧基苯甲酰基衍生物,故N-Phth氨基酸或肽链羧基端不用甲酯(或乙酯)保护,宜用苄酯或叔丁酯保护,以避开碱性皂化的步骤; N-Phth对催化氢解、HBr/AcOH以及Na-NH3(l)还原等均稳定。
1.SEM-Cl的引入与脱除 SEM-Cl常用于保护咪唑,吲哚或吡咯,内酰胺等。SEM保护基相对于Boc更加稳定,相对于烷基保护基又更容易脱掉,在保护咪唑,吲哚或吡咯类杂环时有很大的优势。但是其脱保护时,时常会脱除形成羟甲基中间态,因此通常会利用HCl+氨水、TBAF+盐酸、TBAF+乙二胺、TFA+氨水、TFA+碳酸钾等方法相继脱保护...
寡核苷酸合成中的官能团保护及脱保护 核酸的人工合成是生物化学中的重要技术,目前为止已经积累了不少的技术经验1)。 针对核酸的高效合成,官能团的适当保护和脱保护是必不可少的。将核酸合成研究的历史说成是保护基的研发历史也不为过,即便现在,也无法改变保护基团的选择极大的左右着核酸合成这一事实。本回我们来介绍...
苄醚是一种非常稳定的保护基,一般不受其他保护基的脱保护影响,是非常重要的保护羟基的方法。一般烷基上的羟基在用苄基醚保护时需要用强碱,但酚羟基的苄基醚保护一般只要用碳酸钾在乙腈或丙酮中回流即可,烷基化在乙腈中速度比丙酮中要快四倍左右,因此一般用乙腈做溶剂居多。若...
三甲基硅乙氧羰基(Teoc)同常用的Cbz、Boc,Fmoc和Alloc不同,它对大部分酸碱,及贵金属催化等都很稳定,氨基在其保护下,Cbz、Boc,Fmoc和Alloc等可选择性去保护,而它的脱保护需要氟负离子。常用托保护试剂有TBAF【Bioorg. Med. Chem. Lett....
N-苄氧羰基(Cbz)的去保护 苄氧羰基的脱除主要有以下几种方法:1).催化氢解;2).酸解裂解;3). Na/NH3(液)还原。一般而言目前实验室常用简洁的方法就是催化氢解,但当分子中存在对催化氢解敏感或钝化的基团时,我们就必须采用化学方法如酸解裂解或Na/NH3(液)还原等。
1. 易于引入和去除:fmoc保护基可以通过简单的化学反应引入到化合物中,而且在脱保护过程中可以用一些相对温和的条件去除。 2. 反应活性较低:fmoc保护基在大多数有机反应条件下都比较稳定,不会发生副反应或降解。 3. 兼容性好:fmoc保护基可以与许多其他保护基共存,不会相互干扰。 二、fmoc脱保护条件 在进行fmoc脱...
人名反应tips——BOC保护和脱保护 BOC保护通常使用二碳酸二叔丁酯、BOC2O(也称为焦碳酸二叔丁酯或BOC酸酐)、三乙胺(TEA)和四氢呋喃(THF)来添加BOC基团。胺攻击BOC2O的羰基位置,生成碳酸叔丁酯离去基团,随后这个离去基团分解成二氧化碳气体和叔丁醇。然后碱从带正电的胺中提取一个质子。 三氟乙酸(TFA)和二氯甲烷...