DMTr基团的导入是通过氨基保护的核苷与4,4'-二甲氧基三苯基甲基氯化物(DMTr-Cl)在碱性条件下反应。二级的2'位和3'位的羟基有区别,仅可以保护5'位羟基。 图7.5'位的保护 DMTr基团的脱保护是通过用2～3%二氯乙酸或三氯乙酸在二氯甲烷溶液中处理几分钟来完成。由于切断后产生的二甲氧基三苯甲基基团的阳离子显...
TMSI,TMSOTf以及溴化锌选择性脱保护的机理和举例如下图所示。对于TMSI脱保护,首先TMSI与RNHBoc作用,生成不稳定的羧酸硅醇酯和叔丁基碘。羧酸硅醇酯在甲醇的参与下,释放出一分子二氧化碳,得到产物胺,同时生成甲基三甲基硅醚。同时,叔丁基碘也不是很稳定,会进一步发生...
硅烷基的取代基对硅醚水解速率的影响:TMS在酸或碱中最易脱去,对于没有什么位阻的伯醇和仲醇,尽量不选用TMS作为保护基团,因TMS 保护的产物常在反应后处理过程中,如用水萃取时, 或在硅胶这样弱的酸性条件下TMS都能被裂解掉。 2 .羟基的缩醛类保护基 这类保护基包括MOM(甲氧基甲基醚)、MEM(甲氧基乙氧基甲基醚...
Lewis酸可在温和条件下去除保护基,如因缩酮的β-位羟基已被TBS保护,酸性条件很易消除TBS,用催化量的PdCl2(MeCN)2处理,可高产率地得到脱保护的产物。 3. S,S-缩醛(酮) S,S-缩醛(酮)对水解反应的稳定性大(如在O,O-缩醛酮的水解条件下都是稳定的),脱除保护基时使用的条件温和,以及具有反应的高度专一性...
1.酸性脱保护:使用浓度为10%-20%的氢溴酸(HBr)或氢氯酸(HCl)溶液,将含有BOC保护基的肽暴露在酸性条件下,以脱去BOC保护基。这种方法速度快,产率高,但需要注意控制酸的浓度和反应时间,以避免过度酸解造成肽链的水解。 2.碱性脱保护:使用浓度为10%-20%的氢氧化钠(NaOH)或氢氧化钾(KOH)溶液,将含有BOC保护基...
前面分享过烷氧羰基类氨基保护基:苄氧羰基(Cbz)、叔丁氧羰基(Boc)。酰基类氨基保护基团除了Pht(邻苯二甲酰基),还有Tos(对甲苯磺酰基)(Tfa)三氟乙酰基。 三氟乙酰基(Tfa)是Weygand最先引入到多肽合成中的。 三氟乙酰基(Tfa)可用三氟醋酐导入,在稀碱液中很容易脱去。
FMOC的脱保护条件主要包括脱保护试剂、脱保护试剂的浓度、反应时间、反应温度以及反应环境等方面,这些因素对于FMOC的脱保护反应都有不同程度的影响。 一般来说,FMOC的脱保护试剂为二甲基胺(DMA)或丙酮溶液,其中 DMA 是常用的脱保护试剂。此外,苯酚和氯甲基丙酮也可以作为脱保护试剂。 脱保护试剂的浓度一般在 20% 至...
总体来说可以分为如下:(1)酸脱保护,上图中的例1,2,3,4,5,6,7,10,14等都可以实现酸性条件脱保护;(2)碱性条件,上图中的例11,12,13,14,15,16等;(3)钯碳氢解,上图中的例7,8,16等;(4)TBAF脱保护,上图中的例6,10等;(5)四三苯基膦钯脱保护,上图中的例9,...
氨基甲酸酯类保护基都易于引入,而除去它们的方法又各不相同,可供各种底物反应时选择。典型的保护基有Cbz、Boc 和Fmoc三种,因为脱保护基不需要强碱条件,从而能最大限度地抑制氨基酸的外消旋化。 通常氨基甲酸酯在碱性条件下由胺与特定的氯代甲酸酯 或二碳酸酯反应来制备: ...