实际上,在Curran小组所报道的单晶结构中(图1C),碳硼键与羰基的二面角为93°,提示σ(C-B)与p*(C=O)间存在显著的相互作用——超共轭效应。基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪...
在反应机理方面,碳硼键三氟甲基化反应涉及到较为复杂的化学键合过程。一般来说,该反应可以分为两个步骤:首先,三氟甲基试剂与催化剂发生反应,生成活性的三氟甲基基团;其次,三氟甲基基团与碳硼键发生反应,形成新的碳-碳键和碳-氟键。 三、碳硼键三氟甲基化的应用价值 碳硼键三氟甲基化反应在有机合成中具有潜...
碳硼键羧化反应作为一种新的合成方法,具有反应条件温和、操作简单、原子经济性高等优点,并且可以在有机合成中提供更多的选择。 碳硼键羧化的反应机理及步骤: 1.碳硼键的形成:在反应开始之前,需要先制备碳硼键的前体化合物。一般来说,使用的试剂是碱金属化合物(如乙基锂、丁基锂等)和硼醇。首先,将碱金属化合...
用各种氧化剂可把碳-硼键氧化成相应的醇。最常用的方法是在碱性介质中的过氧化氢,虽然也可使用三甲基胺N-氧化物(TMANO)、过酸、铬试剂、过硼酸钠、过碳酸钠、和其它氧化剂。由于安全性、再现情、或考虑试剂废料,大多数这些方法在规模上使用受到限制。 在氧化碳-硼键中用Oxone 比受调查的任何其它方法提供了更...
近年来,碳硼键在有机合成化学、含相等量碳和硼原子的材料、光电器件和生物医药方面发挥着重要作用。目前研究发现,碳硼键有一种特殊的红外吸收,对于研究该特征有着重要意义。 首先,碳硼键的红外吸收有别于碳氢键的红外吸收,从而使其能够用于有机合成的控制成分分析,促进有机分子设计。其次,碳硼键的红外吸收波长...
碳硼键构筑是一种重要的化学合成策略,可以用于合成具有特殊性质和功能的有机分子。例如,碳硼键可以用于构建手性分子,其中碳与硼原子之间的空间取向可以影响分子的手性性质。通过选择合适的反应条件和催化剂,可以实现对手性碳硼键的选择性构筑,从而合成具有高立体选择性的手性分子。 碳硼键构筑还可以用于合成具有特殊化学...
碳硼键活化反应是指将碳硼键中的碳原子与其他化合物进行反应,引入新的官能团。在此类反应中,通常会涉及一个或多个步骤,包括硼-碳键断裂、碳-碳键形成以及官能团的引入。 碳硼键活化反应可以通过金属催化、无金属催化以及光催化等多种方式进行。金属催化是其中最常见的方法之一,常用的金属催化剂包括钯、铂、铜等...
硼原子通常不会形成与碳类似的双键结构，因为硼的电子构型和化学性质与碳有所不同。硼原子具有电子结构1s²2s²2p¹，其中只有一个价电子，而碳原子具有2s²2p²的电子结构，可以形成共价键。硼原子通常以三价的形式出现，与其他元素形成三中心两电子键（3c-2e）或四中心两...
NH2BH2的碳硼键键能大于NH3BH3，NH2BH2形成的是类似于烯烃的双键，同时氮原子和硼原子所带的电荷不同导致的。NH2BH2相当于硼烷上的一个氢被氨基取代，氮和硼之间首先形成一个西格玛键，其结构完全跟乙烯相似，氮原子上有孤对电子，硼原子上有空轨道，孤对电子和空轨道共享，又形成一个π键，因此...
中山大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频哪醇重排反应 @ChemBeanGo @zhong中山大学 作为经典的重排反应,半频哪醇重排是快速构建分子复杂度的有力手段,在合成化学中受到广泛应用。一般来说,半频哪醇重排过程中往往涉及1,2-碳或1,2-氢迁移,且其迁移能力顺序为芳基>烯基>氢>烷基(图1A)。然而,...