实际上,在Curran小组所报道的单晶结构中(图1C),碳硼键与羰基的二面角为93°,提示σ(C-B)与p*(C=O)间存在显著的相互作用——超共轭效应。基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪...
碳硼键构筑是一种重要的化学合成策略,可以用于合成具有特殊性质和功能的有机分子。例如,碳硼键可以用于构建手性分子,其中碳与硼原子之间的空间取向可以影响分子的手性性质。通过选择合适的反应条件和催化剂,可以实现对手性碳硼键的选择性构筑,从而合成具有高立体选择性的手性分子。 碳硼键构筑还可以用于合成具有特殊化学...
我们来介绍一些常用的碳硼键构筑方法。一种常见的方法是通过碳-硼键的直接偶联反应来构建碳硼键。在这种反应中,碳原子与硼原子之间发生亲核取代反应,形成碳硼键。该方法可以通过金属催化剂的作用来促进反应的进行。 另一种常用的方法是利用碳-氧-硼三元键的转化来构筑碳硼键。在这种方法中,碳-氧键首先发生断裂,...
在反应机理方面,碳硼键三氟甲基化反应涉及到较为复杂的化学键合过程。一般来说,该反应可以分为两个步骤:首先,三氟甲基试剂与催化剂发生反应,生成活性的三氟甲基基团;其次,三氟甲基基团与碳硼键发生反应,形成新的碳-碳键和碳-氟键。 三、碳硼键三氟...
铃木-宫浦(Suzuki-Miyaura)偶联反应是当代有机化学构筑碳-碳键的一种实用方法,特别在复杂药物分子和天然产物的合成中有广泛的应用,而在反应中必不可少的偶合伙伴正是有机硼化合物。另外,有机硼化合物的碳-硼键亦能透过不同化学反应转化成不同的碳-杂原子或碳-卤素键,因此有机硼化合物在有机合成、材料科学和...
( 上海工程技术大学化学化工学院,上海201620)摘要:运用10种密度泛函方法对有机硼化物碳硼键( C-B) 的键离解能( BDEs) 进行理论计算,得到这10种密度泛函理论方法的计算值.用两种高精度方法( CBS—Q,CBS一4M) 的平均值作为实验值,并将各密度泛函方法的计算结果与实验值进行比较,得出最佳的计算键离解能的方法...
近年来,碳硼键在有机合成化学、含相等量碳和硼原子的材料、光电器件和生物医药方面发挥着重要作用。目前研究发现,碳硼键有一种特殊的红外吸收,对于研究该特征有着重要意义。 首先,碳硼键的红外吸收有别于碳氢键的红外吸收,从而使其能够用于有机合成的控制成分分析,促进有机分子设计。其次,碳硼键的红外吸收波长...
NH2BH2的碳硼键键能大于NH3BH3，NH2BH2形成的是类似于烯烃的双键，同时氮原子和硼原子所带的电荷不同导致的。NH2BH2相当于硼烷上的一个氢被氨基取代，氮和硼之间首先形成一个西格玛键，其结构完全跟乙烯相似，氮原子上有孤对电子，硼原子上有空轨道，孤对电子和空轨道共享，又形成一个π键，因此...
硼原子通常不会形成与碳类似的双键结构，因为硼的电子构型和化学性质与碳有所不同。硼原子具有电子结构1s²2s²2p¹，其中只有一个价电子，而碳原子具有2s²2p²的电子结构，可以形成共价键。硼原子通常以三价的形式出现，与其他元素形成三中心两电子键（3c-2e）或四中心两...
原标题:中山大学王洪根课题组:碳-硼键超共轭效应与硼迁移型半频哪醇重排反应 作为经典的重排反应,半频哪醇重排是快速构建分子复杂度的有力手段,在合成化学中受到广泛应用。一般来说,半频哪醇重排过程中往往涉及1,2-碳或1,2-氢迁移,且其迁移能力顺序为芳基>烯基>氢>烷