烯酮与乙烯或乙炔的[2+2]环加成反应机理 打印 转格式 219阅读文档大小:99.82K6页93adonu18ica..上传于2014-06-27格式:PDF
反应机理A包括三个步骤:首先是NHC亲核进攻芳基烷基乙烯酮形成烯醇两性离子中间体,第二步是两性离子中间体和缺电子的2.硝基苯甲醛进行【2+2]环加成反应形成中间体,最后是NHC从中间体上脱去重新进入循环反应,与此同时得到产物13.内酯。值得注意的是,反应机理A的[2+2]环加成反应这一步,形成了两个手性碳原子(C3和...
Wolff重排 | α-重氮酮重排得到烯酮的反应称之为Wolff重排。烯酮是非常重要的有机中间体,可与水反应制备羧酸,和醇反应制备酯,和胺反应制备酰胺,发生Staudinger烯酮环加成合成各种四元环化合物(可以和烯烃,醛酮和亚胺进行 [2 + 2] 环加成得到环丁酮,β -内酯和β -内酰胺)。备注:Johann Ludwig Wolff (1857-19...
C.2-环已烯酮存在颅反异构 D. 中间体与足量$$ H _ { 2 } $$的完全加成后所得分子中含有3个手性碳原子1.短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X元素的电子只有一种自旋取向,Y原子核外有3个未成对电子:Z元素原子核外s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相等,W元素基态原子核外有6...
小结:作者首次报道了有机催化LUMO降低的双亲电试剂和易于发生烯醇化的环状2-烯酮的连续两次插烯加成反应,得到[3+3]环加成产物,构建含桥环内酯的双环[4,3,0]壬烷和[4,4,0]癸烷骨架。该方法简单直接且合成的目标产物具有良好的收率、极高的不对称选择性和区域选择性。
对于酮来说，有多种情况。如果是空间位阻很大的酮，格氏试剂会与酮发生14加成。如果是空间位阻小的酮，还要分析格氏试剂烃基的空间位阻。烃基空间位阻大的格氏试剂，会避免在有大基团的4位上反应，所以12加成产物是主要产物。烃基空间位阻小的格氏试剂，倾向于在4位上反应，所以14加成产物是主要产物。
在此背景下，武汉大学董秀琴教授和王春江教授共同报道了一项重要研究成果：光促进苯并环丁胺与α-取代烯酮的开环[4+2]环加成反应。该反应具有高区域选择性和立体选择性，为苯并环己胺的构建提供了新途径（图1）。编者结语 武汉大学董秀琴/王春江团队，借助单电子转移介导的化学转化策略，在光催化体系中实现了苯并环...
烃基硅铜酸盐与2-芳基-2-环烯酮1,4-加成反应的立体选择性及2-取代-3-硅基环烷酮的合成 维普资讯 http://www.cqvip.com
然后,在相同的反应容器中,加入步骤b)的(式III的) 环己烯酮,环己烯酮与在步骤a)后原位形成的式II的硝酮在室温至100°C 的温度范围内进一步反应48小时。随后,在约55。C的温度下加热反应混 合物2小时,然后在65。C下进一步加热2小时。如在该文件中所示,获得 了式IV(环加成化合物)的中间物的形成,...
2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮的化学性质主要集中于其结构中的双键单元和酮羰基结构,由于该物质结构中多个甲基基团的位阻影响,结构中的双键和酮羰基的活性比正常的双键和羰基要低。有许多文献报道该物质可与多种格式试剂和有机锂试剂发生亲核加成反应,所得的醇类衍生物可在酸性条件下发生脱水反应得到相应的环戊二...