[2 + 2]光环加成反应,[2 + 2]光环加成是烯酮与烯烃的激发态的组合,产生环丁烷。尽管允许光化学协同[2 + 2]环加成,但烯酮和烯烃之间的反应是逐步的并且涉及离散的双自由基中间体。
烯-烯酮和烯-烯酮亚胺正离子的分子内[2+2]环加成反应被广泛应用于含有环丁酮骨架的构建,该类反应可能得到具有并环结构的正常[2+2]环加成产物和具有桥环结构的交叉[2+2]环加成产物(图1)。但是关于这两种产物的选择性之前没有相关研究。早前该课题组发现烯-烯酮分子内[2+2]环加成反应的选择性几乎都是动力学...
烯酮与乙烯或乙炔的[2+2]环加成反应机理... 下载积分: 2990 内容提示: 维普资讯 http://www.cqvip.com 文档格式:PDF | 页数:6 | 浏览次数:46 | 上传日期:2013-10-13 13:36:45 | 文档星级: 维普资讯 http://www.cqvip.com 阅读了该文档的用户还阅读了这些文档 3 p. 大“平”字白日古布图壹...
反应机理A包括三个步骤:首先是NHC亲核进攻芳基烷基乙烯酮形成烯醇两性离子中间体,第二步是两性离子中间体和缺电子的2.硝基苯甲醛进行【2+2]环加成反应形成中间体,最后是NHC从中间体上脱去重新进入循环反应,与此同时得到产物13.内酯。值得注意的是,反应机理A的[2+2]环加成反应这一步,形成了两个手性碳原子(C3和...
1.探究烯酮和碳氧双键[2+2]环加成反应的机理和反应路径,提高反应效率和选择性。 2.揭示NHC催化剂的作用机理。 3.预测反应产物的结构和光学性质,为合理设计反应条件和催化剂提供理论依据。 五、研究进度安排 1.完成文献调研和理论研究方法的学习,准备研究方案(1周)。 2.构建反应体系模型,进行几何优化和能量计算(...
烯酮与乙烯或乙炔的[2+2]环加成反应机理,烯酮与乙烯或乙炔的[2+2]环加成反应机理+2,炔,和,烯酮与乙烯,或乙炔,反应机理,烯酮二,烯酮或乙烯,环加成,环加成反应,+2,炔,和,烯酮与乙烯,或乙炔,反应机理,烯酮二,烯酮或乙烯,环加成,环加成反应 君,已阅读到文档的结尾了呢~~ ...
用从头计算法研究了乙烯酮与乙烯(或乙炔)环加成反应机理.所有的几何构型优化都采用能量梯度法(在STO-3G水平上).对过渡态结构都用分析力常数矩阵计算进行了确证.为了得到较好的反应位垒和生成热,在HF/STO-3G结构参数基础上.采用MP2/6-31G和MP3/6-31G作了单点能量计算.计算结果表明,这2个反应都按协同,非同步...
对于酮来说，有多种情况。如果是空间位阻很大的酮，格氏试剂会与酮发生14加成。如果是空间位阻小的酮，还要分析格氏试剂烃基的空间位阻。烃基空间位阻大的格氏试剂，会避免在有大基团的4位上反应，所以12加成产物是主要产物。烃基空间位阻小的格氏试剂，倾向于在4位上反应，所以14加成产物是主要产物。
小结:作者首次报道了有机催化LUMO降低的双亲电试剂和易于发生烯醇化的环状2-烯酮的连续两次插烯加成反应,得到[3+3]环加成产物,构建含桥环内酯的双环[4,3,0]壬烷和[4,4,0]癸烷骨架。该方法简单直接且合成的目标产物具有良好的收率、极高的不对称选择性和区域选择性。
1.NHC催化烯醛与α-亚甲基环烷酮的[2 + 4]环化反应机理及催化剂的作用.根据计算结果,能量最有利的反应路径包括五个步骤:NHC 催化剂亲核进攻烯醛,[1,2]-质子转移形成Breslow中间体,[1,4]-质子转移形成烯醇中间体,[2 + 4]环加成过程和催化剂的解离.其中,[1,2]-质子转移过程是速率决定步骤,并且添加剂DB...