在herboxidiene的全合成中也应用了Zweifel烯基化反应: 这里引入B(pin)基团的反应有点像Suzuki-Miyaura偶联 4. 一些小疑问(?) 在Zweifel改进该反应时,为了避免(a)中出现的交叉偶联的情况,他利用了氧化剂TMAO(Me3NO)氧化中间体15,利用烷氧基难迁移的特性阻止其发生迁移。那么为什么该氧化剂只会氧化硼上的烷基,...
醇基具有-OH结构，酮基则为-C=O结构，醛基则为-C=OH结构，烯基的结构为-C=C-，酸基为-C=OOH结构。酮基的碳原子通常位于碳骨架的中间位置，而醛基的碳原子则通常位于碳骨架的一端，要么为首端，要么为末端。醇基是含有羟基（-OH）的化合物，羟基与碳原子相连，使得该化合物具有亲水性。酮基中...
丙烯基 丙烯基，又称1-丙烯基。丙烯分子双键一端的碳上(C1)去掉一个氢原子后，剩下的一价基团。结构式 －CH=CH-CH3 立体构型 有顺反构型 反应特性 容易发生烯基的特征反应，如氧化、氢化、亲电加成等，末端甲基也可能发生自由基取代的反应，得到烯丙基卤代物。
图1. 脱烯基C(sp3)-N键偶联的概念与发展。图片来源:Science 首先,作者对铜盐、配体和溶剂等进行筛选并获得最优条件,即在CuCl(20 mol %)为催化剂、1,10-菲罗啉为配体(20 mol %)、MeCN为溶剂的条件下于室温进行反应,能够有效地实现烯烃C(sp3)-C(sp2) σ键断键交叉偶联反应。在最优条件下,作者以(-)-...
解沛忠团队探索了以烯丙醇C-OH键的直接切断为突破口,实现烯烃sp2 C-H键直接烯丙基化。2011年至今,虽然Ru、Ir、Ni等催化体系被用于催化烯丙醇和烯烃之间的脱水偶联反应,但通常难以得到热力学不稳定的1,4-二烯烃产物。该项研究中解沛忠团队设计了Pd/Ca协同催化体系,通过Ca对C-OH键的活化,进而实现钯对烯丙醇的...
炔的硼氢化是通过空的p轨道对炔83的末端亲电加成进行的,中间体是具有较多取代基的乙烯基正离子84,在H转移之前碳正离子84并没有完全形成,因此该反应是一个半协同的过程,可能的过渡态如86所示,结果显示这个反应是区域选择性的,并且通过对三键的cis-硼氢化生成E-烯基硼烷。中间体84和锡氢化中自由基中间体比较类似...
近日,南开大学汪清民教授课题组在这一领域取得突破,他们使用简单易得的烷基硼酸作为自由基前体,无需额外路易斯碱催化,在470 nm的光照下,以很好的收率得到一系列的烯基化产物。该反应操作简单、条件温和,有着很好的官能团耐受性和底物适用性。相关研究成果发表于Organic Letter(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00399)。
兰州大学舒兴中课题组利用镍催化剂实现了溴代烯基硼酸酯和烯基磺酸酯之间的还原偶联反应,为1,3-二烯基硼酸酯的高效合成建立了一类可行的方法。反应表现出良好的底物适用性和官能团兼容性,可用于活性分子和药物分子的修饰。 还原偶联反应已成...
该论文着重归纳总结了孟繁柯团队“钴催化醛的对映选择性烯基化”这一合成策略,并展示了该策略制备手性烯丙醇的应用 背景介绍 P">对映纯的烯丙醇在有机化学中是一类十分重要的砌块分子,它广泛存在于天然产物和生物活性分子的结构中。因此开发一类从简单易得的原料出发,制备多种取代模式的对映纯的烯丙醇的合成平台一...