传统的SN2反应也是实现立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联的重要手段,但由于采用高活性的锂试剂或格式试剂,往往需要很低的温度,而且官能团兼容性较差。由于烯基/芳基硼酸的亲核性较弱,它们常常应用于过渡金属催化的偶联反应中,或对π体系进行加成,如Petasis Borono-Mannich反应。利用烯基/芳基硼酸作为亲核试剂进行立体专...
烯基乙酸酯参与的偶联反应直到最近才被Jacobivon Wangelin及Knochel课题组报道。另外,Frantz报道了Fe催化的烯醇氨基甲酸酯与格氏试剂的立体选择性偶联反应。最近,德国慕尼黑大学的Paul Knochel课题组报道了Cr催化的芳基格氏试剂与烷基卤代物的区域选择性偶联反应,并将这一体系扩展到烯基乙酸酯与烷基格氏试剂的偶联反应。该...
1.对于甲基,最好的方法是Negishi,Suzuki BF3K偶联,Suzuki MIDA偶联或镍/光氧化还原CEC。 2.对于伯烷基,Negishi,Suzuki BF3K偶联或镍/光氧化还原CEC是最可靠的。 3.对于仲烷基,Negishi,镍/光氧化还原BF3K偶联剂,镍/光氧化还原CEC和镍还原的CEC效果最佳。 4.对于苄基,可使用Negishi,镍/光氧化还原BF3K偶联剂或S...
作为一种新的镍催化的还原性交叉偶联反应,使用光活性EDA复合物,无需外部光催化剂即可高效构建C(sp2)–C(sp3)键。 通过优化反应条件,使用NiBr2·d(OMe)-bpy作为镍源,Hantzsch酯(HE)作为给体,Cy2NH作为添加剂,在DMA溶剂中,使用390 nm紫色LED光源,实现了高效率的C(sp2)–C(sp3)偶联。 研究展示了广泛的底物...
在过去二十年中,利用各种配体和反应添加剂的铁催化交叉偶联蓬勃发展,因为其可有效实现低成本且可持续的C- C键生成反应。而在铁交叉偶联中特别重要的一种添加剂是N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA),最初是由Nakamura教授用于C(sp2)芳基格氏试剂和C(sp3)-烷基卤化物的Kumada交叉偶联反应。此外,TMEDA辅助...
反应机理分为四步:①+[Pd0]→;③CuX+→+HCl;②+→+CuX;④→+[Pd0]。【详解】A.由反应机理可知[Pd0]、CuX在反应前后质量和性质均不变,皆为该反应的催化剂,A错误;B.第②步反应为+→+CuX,该反应为取代反应,B错误;C.苯环上的C、碳碳三键的C分别为sp2、sp杂化,-R为烷基时,R中的C为sp3杂化,C...
Soc.】ART - 光/镍双催化实现 C(sp2)-C(sp3) 偶联反应近年来,光氧化还原催化已成为有机合成中的方法。尤其是随着过渡金属/光氧化还原双催化的引入,使许多前所未有且以前认为不可行的交叉偶联反应成为可能。 另一方面,除了扩展化学分子合成的各种可能性外,通过光催化的氧化还原特性,也能显著提升反应的官能团耐受...
金融界2025年1月17日消息，国家知识产权局信息显示，瑞博（杭州）医药科技有限公司申请一项名为“一种光、镍协同催化α-氨基酸与卤代芳烃的C(sp3)-C(sp2)脱羧偶联反应”的专利，公开号CN 119306634 A，申请日期为2024年12月。专利摘要显示，本发明涉及一种光、镍协同催化α‑氨基酸与卤代芳 烃的C(sp3)‑C(...
近日,南京工业大学赵恺教授课题组利用无金属条件下可见光诱导的烯酰胺与醚类或烷烃的C(sp2)-C(sp3)交叉偶联反应,在温和且环境友好的条件下实现了烯酰胺的区域及立体选择性烷基化,相关成果发表在线发表于Green Chemistry上(DOI: 10.1039/D2GC00472K)。 图1. 烯酰胺分子的反应多样性及其在天然产物和药物合成中的...
近年来,对含有较多sp3杂化碳的药物设计方法的需求不断增长,这就需要开发新的交叉偶联策略来实现脂肪骨架的引入。近期,荷兰阿姆斯特丹大学Timothy Noël课题组发展了一种用于烷基硼和芳基溴之间的光介导B-烷基Suzuki-Miyaura交叉偶联的反应。烷基硼可以很容易地通过烯烃的硼氢化反应合成,反应具有优异的区域选择性,并且能够...