近年来,过渡金属催化立体选择性或专一性的偶联反应有了较快的发展,但仍然存在过渡金属催化剂用量大、手性控制不佳等局限。传统的SN2反应也是实现立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联的重要手段,但由于采用高活性的锂试剂或格式试剂,往往需要很低的温度,而且官能团兼容性较差。由于烯基/芳基硼酸的亲核性较弱,它们常常应...
作为一种新的镍催化的还原性交叉偶联反应,使用光活性EDA复合物,无需外部光催化剂即可高效构建C(sp2)–C(sp3)键。 通过优化反应条件,使用NiBr2·d(OMe)-bpy作为镍源,Hantzsch酯(HE)作为给体,Cy2NH作为添加剂,在DMA溶剂中,使用390 nm紫色LED光源,实现了高效率的C(sp2)–C(sp3)偶联。 研究展示了广泛的底物...
近年来,光氧化还原催化已成为有机合成中的方法。尤其是随着过渡金属/光氧化还原双催化的引入,使许多前所未有且以前认为不可行的交叉偶联反应成为可能。 另一方面,除了扩展化学分子合成的各种可能性外,通过光催化的氧化还原特性,也能显著提升反应的官能团耐受性和正交性的机会,这都是药物化学后期功能化的主要要求。 最近...
烯基乙酸酯参与的偶联反应直到最近才被Jacobivon Wangelin及Knochel课题组报道。另外,Frantz报道了Fe催化的烯醇氨基甲酸酯与格氏试剂的立体选择性偶联反应。最近,德国慕尼黑大学的Paul Knochel课题组报道了Cr催化的芳基格氏试剂与烷基卤代物的区域选择性偶联反应,并将这一体系扩展到烯基乙酸酯与烷基格氏试剂的偶联反应。该...
近年来,对含有较多sp3杂化碳的药物设计方法的需求不断增长,这就需要开发新的交叉偶联策略来实现脂肪骨架的引入。近期,荷兰阿姆斯特丹大学Timothy Noël课题组发展了一种用于烷基硼和芳基溴之间的光介导B-烷基Suzuki-Miyaura交叉偶联的反应。烷基硼可以很容易地通过烯烃的硼氢化反应合成,反应具有优异的区域选择性,并且能够...
反应机理分为四步:①+[Pd0]→;③CuX+→+HCl;②+→+CuX;④→+[Pd0]。【详解】A.由反应机理可知[Pd0]、CuX在反应前后质量和性质均不变,皆为该反应的催化剂,A错误;B.第②步反应为+→+CuX,该反应为取代反应,B错误;C.苯环上的C、碳碳三键的C分别为sp2、sp杂化,-R为烷基时,R中的C为sp3杂化,C...
Chirik课题组合成了Phenoxyimine (FI)−nickel(II)(2-tolyl)(DMAP)化合物,并使用其作为预催化剂来催化(杂)芳基硼酸与烷基溴的C(sp2)−C(sp3) Suzuki−Miyaura交叉偶联反应。在5 mol% (MeOMeFI)Ni(Aryl)(DMAP)预催化剂的存在下,多种(杂)芳基硼酸和烷基溴(>50例)均可顺利实现转化,以33-97%的产率...
近些年来, 该反应的研究取得了突破性进展, 实现了一系列 C(sp )—X 与 C(sp )—X 亲电 试剂参与的交叉偶联反应. 主要针对镍催化亲电试剂交叉偶联反应构筑 C(sp2 2 2 3 )—C(sp )和 C(sp )—C(sp )键的研究展开 综述, 详细介绍了各种偶联反应及其反应机制. 关键词 偶联反应; 还原偶联; 亲电试剂;...
近日,南京工业大学赵恺教授课题组利用无金属条件下可见光诱导的烯酰胺与醚类或烷烃的C(sp2)-C(sp3)交叉偶联反应,在温和且环境友好的条件下实现了烯酰胺的区域及立体选择性烷基化,相关成果发表在线发表于Green Chemistry上(DOI: 10.1039/D2GC00472K)。 图1. 烯酰胺分子的反应多样性及其在天然产物和药物合成中的...
过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳-碳键和碳-杂原子键最有效的方法之一,广泛应用于多官能团分子的合成,如生物活性分子和天然产物。目前,研究最为广泛的是C(sp2)-C(sp2)键的构建,而涉及C(sp3)成键的偶联反应仍然具有较大的挑战性。 近年来,光氧化还原与镍催化剂协同催化作为一种新型的反应模式受到广泛的关注,...