作为一种新的镍催化的还原性交叉偶联反应,使用光活性EDA复合物,无需外部光催化剂即可高效构建C(sp2)–C(sp3)键。 通过优化反应条件,使用NiBr2·d(OMe)-bpy作为镍源,Hantzsch酯(HE)作为给体,Cy2NH作为添加剂,在DMA溶剂中,使用390 nm紫色LED光源,实现了高效率的C(sp2)–C(sp3)偶联。 研究展示了广泛的底物...
传统的SN2反应也是实现立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联的重要手段,但由于采用高活性的锂试剂或格式试剂,往往需要很低的温度,而且官能团兼容性较差。由于烯基/芳基硼酸的亲核性较弱,它们常常应用于过渡金属催化的偶联反应中,或对π体系进行加成,如Petasis Borono-Mannich反应。利用烯基/芳基硼酸作为亲核试剂进行立体专...
1.对于甲基,最好的方法是Negishi,Suzuki BF3K偶联,Suzuki MIDA偶联或镍/光氧化还原CEC。 2.对于伯烷基,Negishi,Suzuki BF3K偶联或镍/光氧化还原CEC是最可靠的。 3.对于仲烷基,Negishi,镍/光氧化还原BF3K偶联剂,镍/光氧化还原CEC和镍还原的CEC效果最佳。 4.对...
Nature:磷介导的吖嗪的C-H氟烷基化sp2-sp3偶联 对于吡啶这种药物中最常见的杂环芳烃,只有一种方法,即通过氟烷基自由基,可以在药物开发过程中遇到的复杂结构中实现吡啶C-H氟烷基化。有鉴于此,美国科罗拉多州立大学的Andrew McNally和Robert S. Paton等研究人员,开发出了磷介导的吖嗪(azine)的C-H氟烷基化sp2-sp3偶...
可能的问题包括:( 1 )烷基硅更难形成关键的五价硅反应中间体;( 2 )具有β -氢的烷基钯中间体容易发生β-氢消除;( 3 )迁移插入等副反应也会产生异构体。因此,需要发展新的催化体系以促进C(sp3)-Si键转化实现C(sp3)-C(...
Suzuki−Miyaura反应被证明是成功的C(sp2)−C(sp2)键形成。然而,sp3-杂化烷基卤化物的应用则不太可靠。由于在这些系统中经常涉及双电子氧化加成,偶联将受到烷基卤化物相对困难的氧化加成、烷基金属物种容易的β-氢化物消除以及相关异构化的影响。因此,C(sp2)−C(sp3) Suzuki−Miyaura偶联的通用方法备受追捧,意义...
本发明公开了一种光催化实现C(sp2)‑C(sp3)偶联的方法,属于化学合成技术领域。包括如下步骤:A、反应原料配制:将对甲苯磺酰腙衍生物、添加剂和碱溶于溶剂中,置换惰性气体多次后密封;或氩气保护下,先将羰基化合物和对甲基苯磺酰肼溶于溶剂中,置换惰性气体多次后,在温度为25‑35℃条件下密封搅拌,然后密封状态...
过渡金属催化的C(sp2)-C(sp3)偶联反应可以用于构建复杂有机分子,是一类重要的有机反应。虽然Pd和Ni催化剂应用非常广,其他的“第一行过渡金属”(如Fe、Co等)也得到了广泛应用。这些金属廉价低毒,具有一定的优势。最近,低价Cr盐由于含量丰富,毒性较低(低于Fe盐)而得到了极大的关注,Knochel课题组利用低价Cr盐实现了...
Chirik课题组合成了Phenoxyimine (FI)−nickel(II)(2-tolyl)(DMAP)化合物,并使用其作为预催化剂来催化(杂)芳基硼酸与烷基溴的C(sp2)−C(sp3) Suzuki−Miyaura交叉偶联反应。在5 mol% (MeOMeFI)Ni(Aryl)(DMAP)预催化剂的存在下,多种(杂)芳基硼酸和烷基溴(>50例)均可顺利实现转化,以33-97%的产率...
此外,与现有的C(sp2)-C(sp3)偶联方法相比,他们通过ART概念,采用一组优化的反应条件即可实现了优异的普适性。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. 且由于该方法的选择性良好,该转化也可用于后期功能化,如药物分子的合成。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. ...