为克服这一挑战,作者设想利用金属钛作为助催化剂,通过单电子转移或路易斯酸催化途径,活化2-烷基氮丙啶多取代的C-N键,随后Ti催化循环可以与Ni催化循环相连接,以获得具有支链结构的交叉偶联产物。 图1(图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 为探索该偶联反应的最优体系,作者以氮丙啶1a和碘苯作为偶联组分,考察了2-烷基...
calpain-1抑制剂最初需要以焦谷氨酸衍生物为起始原料经四步合成,但利用新方法可通过Ni催化乙醛酸乙酯以65%的产率和高对映选择性两步得到。此外,Cbz保护的α-氨基酸37是具有抗疟疾活性的环肽apicidin A的合成中间体,可以通过乙醛酸乙酯经Ni催化交叉偶联三步高效合成。最后,作者以乙醛酸乙酯为起始原料两步合成含氰基的...
镍催化的(杂)芳基亲电试剂的交叉亲电偶联(XEC)反应是具有前景的Pd催化合成联芳基化合物的替代方案,但是Ni催化反应通常产生大量的自偶联产物或者原位脱卤副产物。 有鉴于此,威斯康星大学麦迪逊分校Shannon S. Stahl等使用杂芳基氯和芳基溴偶联物的信息库来鉴...
近年来,原位生成的氧化还原活性酯(redox-active esters, RAEs)在镍催化的Negishi、Suzuki和Kumada交叉偶联反应中得到了广泛的研究。在这些工作的基础上,美国斯克里普斯研究所(Scripps Research)的Phil S. Baran教授团队利用Ni-电催化策略,成功地实现了两种羧酸原位生成的氧化还原活性酯(RAEs)的双脱羧交叉偶联反应(dDCC,...
Sarah E. Reisman团队:Ni催化的不对称还原偶联的方法 几十年来,钯在过渡金属催化交叉偶联领域占据主要地位,近年来,在形成 C(sp3) 中心的新型镍催化交叉偶联反应的开发方面取得了重大进展。与钯相比,镍具有独特的特性,例如易于单电子转移至 C(sp3) 亲电子试剂以及从 NiIII 中快速进行 C-C 还原消除,除其他外,...
该反应以(dtbbpy)NiBr2作为催化剂(dtbbpy = 4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶),Zn粉用作还原剂,室温下便可顺利进行,大部分一级、二级烷基羧酸转化为相应的酯后都能以良好至优异的收率得到脱羧芳基化的产物。 Ni催化碘代苯与N-羟基邻苯二甲酰亚氨酯的C(sp2)-C(sp3)键偶联(图片来源:参考资料[6]) ...
近日,南方科技大学舒伟团队开发了一种通过Ni催化烯烃之间的不对称烷基-烷基交叉偶联实现不对称烷基-烷基键形成的新模式,以构建三级立体碳中心。该方法利用N-酰基烯胺和未活化烯烃的Ni催化不对称交叉氢化二聚化,可实现头对尾区域选择性以及出...
因此,Ni催化格式试剂与OTf的偶联反应有望广泛应用于药物合成、天然产物合成和有机材料的合成等领域。 总结起来,Ni催化格式试剂与OTf的偶联反应是一种高效、选择性极佳的有机合成方法。通过优化反应条件,可以实现高产率和高选择性的反应转化。该反应在有机合成中具有广泛的应用前景,为合成复杂分子提供了可行的方法。
实现了C-C键的构建。该研究展示了光/镍协同催化体系在有机合成中的潜力和优势。光/TBADT-Ni催化C(sp3)−C(sp3) 键的交叉偶联反应是一种具有创新性和应用前景的有机合成方法。尽管具体的反应机制和案例可能有所不同，但光催化和镍催化的协同作用为这一领域的研究提供了新的思路和方法。
近日,中国科学技术大学郭昌教授课题组电氧化促进Ni/Cu双金属催化立体发散性自偶联反应研究取得新进展,相关研究成果发表在Journal of the American Chemical Society上,中国科学技术大学张家殷博士为文章第一作者,中国科学技术大学郭昌教授为通讯作者。论文DOI:10.1021/jacs.3c11429。