一、NHC催化的亲核加成反应 NHC催化的亲核加成反应是一种重要的合成方法,可以将亲核试剂与电子不足的底物反应,形成新的化学键。这种反应通常在中性条件下进行,并且具有高效率和高选择性。例如,NHC催化的亲核加成反应可以将醛或酮与亲核试剂如烯胺、硫醇等反应,生成相应的加成产物。这种反应在药物合成和天然产物合成中得...
成都大学李俊龙教授团队一直致力于有机催化新反应的研究,近年来利用NHC有机小分子催化的自由基反应,实现了烯烃的氟烷基酰基化反应(Angew. Chem. Int. Ed.2020,59, 1863-1870);利用氧化NHC自由基催化体系,完成了烯烃的双羰基化和烷基酰化...
最近,成都大学李俊龙教授团队和成都中医药大学韩波教授团队合作,提出了一种创新的光促进NHC催化自由基诱导的1, 2-硼迁移酰化反应。 正文 近年来,NHC催化的自由基反应取得了显著进展,该研究团队一直致力于NHC有机小分子催化的自由基反应研究(Nat. Catal.2024,doi: 10.1038/s41929-024-01194-5; Angew. Chem. Int....
Pierre H. Dixneuf等人报道了Ru3(CO)12/Im(iPr2Ph)2+Cl-催化的Claisen重排反应 【Chem. Commun.,2002, 1772–1773】 六、还原反应 2011年M. Sreenivasulu等人报道了NHC催化的还原反应,苯甲醛作为还原剂将α-酮酯还原为α-羟基酯。 【Tetrahedron Letters,2011,52...
成都大学李俊龙课题组Nature Catalysis: NHC催化的超远端芳基CH位点选择性酰化反应);通过NHC/PC双催化体系,实现了硼酸盐与酰基氟化物的偶联反应(Chem. Sci.2022,13, 2584-2590),烷基硼酸与酰基咪唑间的交叉偶联(ACS Catal.2024,14, 3181–3190),以及结合1,2-硼迁移,合成一系列β-酰基硼化合物(Sci. Adv.2024,...
接下来,NHC离去,得到引入对位酰化的产物螺环产物V,最后通过开环重芳构化,得到对位选择性酰化氨基甲酸酯目标产物3。与去年报道的的通过单电子氧化体系进行的NHC催化的芳烃间位酰基化(图 1b)相比,该策略不限于富电子的芳烃,且产物结构中氨基甲酸酯是一些药物分子的活性单元,也为新型药物(农药)的开发提供了一种简单...
近日,化学所叶松团队报道了一种全新的光氧化还原与 N-杂环卡宾(NHC)协同催化策略,实现了苄基 C(sp³)–H 键的对映选择性酰化,以中等至良好的产率和优异的对映选择性(高达 99:1 er)合成手性 α-芳基酮。在对现有催化体系及其局限性进行初步评估的基础上,我们合理设计了一类新型 NHC 催化剂,成功促进了不对称...
NHC催化剂的活性主要来自于配位的金属离子或金属簇。 二、NHC在有机合成中的应用 1. 交叉偶联反应 NHC催化剂在交叉偶联反应中起到了重要的作用。例如,NHC催化的亲核取代反应(NHC-Cross Coupling)可以有效地将有机卤化物与有机金属试剂(如有机锌试剂、有机锡试剂)进行偶联,构建碳-碳键。这种反应广泛应用于天然...
NHC催化反应的机理是通过NHC催化剂的活性中心(碳原子和氮原子)和冻结反应物(有机原料),将反应物的碳原子连接到NHC催化剂的活性中心。它的催化作用是改变原料的反应能量分布,使反应活性提高,从而促进反应。 NHC催化反应被广泛应用于各种有机化学反应中,如C-C、C-N键的形成、环化、烷基化反应、环氧化反应、不对称...
近年来,Studer、Glorius、Ohmiya、闫晓宇、李俊龙等课题组开发了一系列NHC催化醛直接与卤代烷的交叉偶联反应(图2b)。利用NHC催化策略或NHC/光催化相结合策略,以便宜易得的卤代物为偶联试剂,实现了对芳(杂)醛、烷基醛、以及具有生物活性芳醛的烷基化反应。