最近报道了一例nhc催化醛与非活化烷基卤化物的交叉偶联反应.通过该策略,可在温和的条件下快速合成一系列酮类化合物.同时,该策略还可用于一些药物分子的后期修饰.机理研究表明,该反应是通过双电子历程的亲核取代实现芳酰化过程.文章链接doi:...
近年来,Studer、Glorius、Ohmiya、闫晓宇、李俊龙等课题组开发了一系列NHC催化醛直接与卤代烷的交叉偶联反应(图2b)。利用NHC催化策略或NHC/光催化相结合策略,以便宜易得的卤代物为偶联试剂,实现了对芳(杂)醛、烷基醛、以及具有生物活性芳醛的烷基化反应。 近期成都大学李俊龙教授课题组对该领域的研究进展进行了综述,...
去年,Studer课题组报道了NHC自由基催化的氧化反应,将醛氧化成酯(图1B)。Fukuzumi及其同事在强碱存在下,研究了Breslow中间体的烯醇化物形式的氧化还原和电子转移性质,此中间体是由芳醛和硫胺辅酶类似物衍生的(图1C)。结果指出,Breslow的...
近来,以NHC催化的单电子自由基反应成为高效构建σ键的重要方法之一。2019年,日本Ohmiya小组报道了利用NHC催化醛与N-酰氧基邻苯二甲酰亚胺的自由基偶连反应合成酮类化合物。基于此,本文利用商业可得的醛和AIBN等偶氮类试剂,在NHC催化下实现自由基的偶联反应,温和高效地合成了α位季碳的β-氰基酮化合物(图1b)。 ...
基于这些研究经验,作者对N-杂环卡宾催化自由基反应持续研究,并于近期报道了NHC催化的1,3-烯炔、醛和Togni试剂的三组分反应,实现了1,3-共轭烯炔的双功能化,合成了各种多取代联烯酮化合物。 作者以烯炔底物1a和对溴苯甲醛2a作为模板底物,对反应条件进行了优化。研究发现在60 ℃条件下,用Togni试剂作为反应底物,...
NHC 能够降低反应的活化能。 亚胺的电荷分布在反应中不断改变。反应的搅拌速度可能对反应产生微妙影响。醛的构象变化影响其反应活性。NHC 的共振结构影响其催化性能。亚胺的分子间作用力在反应中有所体现。反应中的氢键形成与断裂对反应有调节作用。醛的共轭体系影响其反应性质。NHC 的亲核性在反应中发挥重要作用。亚胺...
Angew. Chem. :NHC催化醛与碳氢键的脱氢偶联反应 通过催化剂调控实现两个不同C–H键的直接偶联反应(Crossdehydrogenativecoupling, CDC)是合成化学中构筑C–C键的一种重要手段。该方法清洁、高效,无需对底物碳氢键进行“预先”官能团化,因此受到了科技工作者的日益青睐。氮杂环卡宾(NHC)是一类高效的有机小分子催化...
Angew. Chem. :NHC催化醛与碳氢键的脱氢偶联反应 通过催化剂调控实现两个不同C–H键的直接偶联反应(Cross dehydrogenative coupling, CDC)是合成化学中构筑C–C键的一种重要手段。该方法清洁、高效,无需对底物碳氢键进行“预先”官能团化,因此受到了科技工作者的日益青睐。氮杂环卡宾(NHC)是一类高效的有机小分子...
Angew. Chem. :NHC催化醛与碳氢键的脱氢偶联反应 通过催化剂调控实现两个不同C–H键的直接偶联反应(Crossdehydrogenativecoupling, CDC)是合成化学中构筑C–C键的一种重要手段。该方法清洁、高效,无需对底物碳氢键进行“预先”官能团化,因此受到了科技工作者的日益青睐。氮杂环卡宾(NHC)是一类高效的有机小分子催化...
经典的氘代醛合成方法主要是使用氘代还原剂LiAlD4对酯基进行还原然后再氧化得到,这类方法所用试剂非常昂贵而且官能团兼容性差。研究人员利用醛基和NHC催化剂可逆形成Breslow中间体、醛基氢转化成可以和氘水交换的活泼氢的特点,使用大大过量的氘水得到高氘代率的氘代醛(process I);但是此反应并不会单独发生,而是伴随...